一种硫化型再生加氢催化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112337501A(43)申请公布日2021.02.09(21)申请号202011174855.8B01J38/14(2006.01)(22)申请日2020.10.28B01J38/02(2006.01)B01J38/50(2006.01)(71)申请人中海油天津化工研究设计院有限公B01J35/10(2006.01)司B01J37/02(2006.01)地址300131天津市红桥区丁字沽三号路B01J37/20(2006.01)85号C10G45/08(2006.01)申请人中国海洋石油集团有限公司中海石油舟山石化有限公司(72)发明人张景成朱金剑张国辉宋国良张尚强南军于海斌肖寒张玉婷彭雪峰赵培江黄敬远孙彦民刘伟杨涛刘宝旗冯晴肖健王金玲李佳(51)Int.Cl.B01J27/30(2006.01)B01J38/52(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种硫化型再生加氢催化剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种硫化型再生加氢催化剂的制备方法。该方法包括：积碳失活加氢催化剂首先采用含氧有机溶剂润湿，然后进行缓和烧硫烧炭处理，降温后采用水溶性含硫复合溶液真空浸渍，经热处理后得到硫化型再生加氢催化剂。本发明方法能够有效降低积碳失活加氢催化剂再生过程中的烧硫烧炭温度，抑制活性金属团聚，减弱活性金属与载体之间的强相互作用力；同时一步实现活性金属重新分散和硫化，获得具有活性恢复程度更高的硫化型再生加氢催化剂。本发明方法步骤简单，活性金属重新分散均匀，且容易生成兼顾加氢活性和稳定性的I/II型Ni(Co)Mo(W)S复合活性相，活性金属的有效利用效率高。CN112337501ACN112337501A权利要求书1/1页1.一种硫化型再生加氢催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将积碳失活加氢催化剂首先采用含氧有机溶剂润湿，然后进行缓和烧硫烧炭处理，降温后采用水溶性含硫复合溶液真空浸渍，浸渍后在210～350℃、真空度为-0.1～-0.05MPa条件下干燥2～8h热处理后得到硫化型再生加氢催化剂；所述的缓和烧硫烧炭处理为在260～360℃、含氧气体中氧的体积分数小于25％的条件下进行烧硫处理0.5～4h；在380～520℃、含氧气体中氧的体积分数小于35％的条件下进行的烧炭处理1～8h，处理后催化剂碳含量为0.4～1.2wt％；所述的含氧有机溶剂为丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、醋酸甲酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯和醋酸仲丁酯的一种或多种，加入量为积碳失活加氢催化剂的0.5～5.0wt％；所述的水溶性含硫复合溶液为含有硫化物、含氧络合物和含镍化合物的水溶液，其中硫化物加入量以硫计为积碳失活加氢催化剂的3.0～10.0wt％；含镍化合物加入量以镍计为积碳失活加氢催化剂的0.1～1.0wt％。2.按照权利要求1所述的硫化型再生加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的硫化物为乙硫醇、巯基乙醇、巯基乙酸、巯基丙醇、二甲亚砜、硫脲、硫氰酸铵、硫化铵、多硫化铵、硫代硫酸铵和硫代乙酰胺中的一种或多种；所述的含氧络合物为氨基乙酸、乳酸、丁二酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸、磷酸、氨基三亚甲基膦酸的一种或多种；所述的含镍化合物为硝酸镍、乙酸镍和硫酸镍中的一种或多种。3.按照权利要求1所述的硫化型再生加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的积碳失活加氢催化剂为碳含量＜5wt％、有害金属污染物(Na+Ca+Fe+V)含量＜2wt％的石脑油预加氢催化剂、柴油加氢精制催化剂、蜡油加氢处理催化剂或加氢裂化催化剂。4.按照权利要求3所述的硫化型再生加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的积碳失活加氢催化剂为硫化型预加氢催化剂。2CN112337501A说明书1/5页一种硫化型再生加氢催化剂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种硫化型再生加氢催化剂的制备方法。具体地说，涉及一种积碳失活的硫化型非贵金属加氢催化剂的再生复活硫化方法。背景技术[0002]石油馏分加氢技术是当前生产清洁油品和化工原料的主要技术，加氢催化剂的制备技术是加氢技术的关键。普通方法制备的加氢催化剂的活性金属组分为氧化态，氧化态催化剂在工业使用前，其活性金属需转化为硫化态才具有较高的催化活性。随着催化剂长时间的运转，加氢催化剂存在着失活现象。加氢催化剂的失活机理分中毒、结焦积碳及烧结三类。原料油中的杂质(如金属镍、钒)沉积中毒导致的催化剂不可逆失活。结焦积碳是在催化剂表面形成炭质，覆盖在活性中心上，大量的结焦导致孔堵塞，阻止反应物分子进入孔内活性中心；碱性氮诸如吡啶类化合物化学吸附在酸性中心上，不仅使催化剂失去活性而且堵塞孔口及内孔道；烧结则使催化剂结构发生变化而丧失活性中心，对于加氢