2-噻吩硫代羧酸酯衍生物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112375065A(43)申请公布日2021.02.19(21)申请号201911322662.X(22)申请日2019.12.20(71)申请人湖北中烟工业有限责任公司地址430040湖北省武汉市东西湖区金山大道1355号(72)发明人黄龙罗诚浩张敦铁庞登红(74)专利代理机构北京市中伦律师事务所11410代理人王奕勋(51)Int.Cl.C07D333/38(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图6页(54)发明名称2-噻吩硫代羧酸酯衍生物的制备方法(57)摘要本发明公开了一种2-噻吩硫代羧酸酯衍生物的制备方法，所述2-噻吩硫代羧酸酯衍生物为式(II)化合物：其中R为未取代或被1-5个取代基团取代的苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、噻唑基或苯并噻唑基，所述取代基团分别独立地选自卤素原子、羟基、巯基、氰基、氨基、酰胺基、磺酰胺基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基醇、C1-C6烷基胺、C1-C6烷基酸、C1-C6卤代烷基、C2-C6酯基、烷氧基苯基、卤代苯基或卤代噻吩基；并且R'为未取代或卤代的C1-C6烷基或C6-C10芳基。该制备方法包括使式(I)化合物与劳森试剂在溶剂中接触以得到式(II)化合物，从而建立一种工艺步骤简单、反应条件温和、成本低廉的2-噻吩硫代羧酸酯合成工艺路线。CN112375065ACN112375065A权利要求书1/1页1.一种2-噻吩硫代羧酸酯衍生物的制备方法，所述2-噻吩硫代羧酸酯衍生物为式(II)化合物：其中，R为未取代或被1-5个取代基团取代的苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、噻唑基或苯并噻唑基，所述取代基团分别独立地选自卤素原子、羟基、巯基、氰基、氨基、酰胺基、磺酰胺基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基醇、C1-C6烷基胺、C1-C6烷基酸、C1-C6卤代烷基、C2-C6酯基、烷氧基苯基、卤代苯基或卤代噻吩基；并且R'为未取代或卤代的C1-C6烷基或C6-C10芳基；所述制备方法包括使式(I)化合物与劳森试剂在溶剂中接触，以通过如下反应方程式得到式(II)化合物：其中，所述劳森试剂具有如下结构：2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述R为未取代或被1-3个分别独立地选自-F、-Cl、-Br、-OH、-CN、-NH2、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-CH2OH、-CH2NH2、-CH2COOH、-CH2Cl、-CH2COOCH3、-C6H4OCH3或-C6H4Br的取代基团取代的苯基、萘基或联苯基。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述R'为甲基、乙基、丙基、异丙基、苯基、甲苯基或苄基。4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述式(I)化合物与劳森试剂的摩尔比为1：1-10。5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述接触的条件包括温度为50-200℃和时间为1-20小时。6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述接触使得所述式(I)化合物与劳森试剂发生开环-闭环反应。7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述溶剂为二甲苯、甲苯、苯、氯苯、二氯苯、石油醚、正己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和四氯化碳中的一种或多种。8.根据权利要求1所述的制备方法，其还包括将式(II)化合物进行重结晶、抽滤和干燥，以得到式(II)化合物的结晶形式。2CN112375065A说明书1/7页2-噻吩硫代羧酸酯衍生物的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，更具体地，涉及一种2-噻吩硫代羧酸酯衍生物的制备方法。背景技术[0002]噻吩作为杂环化合物中的一个重要组成部分，在生物医药以及材料等领域中具有极其重要的作用。它是一种平面结构的富电子芳香化合物，硫原子的孤对电子可以与双键发生n-π共轭，从而构成离域的π键。正是由于其结构上的特性，噻吩及其衍生物能表现出许多优异的电化学、光学、物理学和生物学特性。[0003]噻吩及其衍生物在杂环化学中的重要地位以及在多个领域的广泛应用，使其一直是有机合成中的研究热点之一。目前，合成噻吩化合物主要有两种途径：①直接对噻吩环进行官能团化，主要的合成手段是以金属配合物为催化剂，文献报道的合成方法多是采用金属催化实现对噻吩α位的交叉偶联反应；②通过多官能团化合物与含硫试剂反应来构建多取代噻吩化合物，报道的方法包括Gewald反应、Willgerodt-Kindler反应和Paal-Knorr环缩合反应等。[0004]近年来，国内外关于该类化合物的合成研究十分活跃，新的合成方法不断涌现，主要方法有：1)以硫单质为硫源：例如，硫单质、β-酮酸酯以及氰基乙酸酯在有机碱存在下的三组分反应缩合反应