一种硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109970610A(43)申请公布日2019.07.05(21)申请号201910209401.0(22)申请日2019.03.19(71)申请人广州艾科普新材料有限公司地址510075广东省广州市越秀区水荫路29号301-302(72)发明人刘新刘峰赖超帆(74)专利代理机构广州科粤专利商标代理有限公司44001代理人蒋欢妹莫瑶江(51)Int.Cl.C07C327/06(2006.01)C07F7/18(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法(57)摘要本发明公开了一种硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，该方法包括以下步骤：1)硫氢化钠和酰氯在相转移催化剂的作用下反应生成硫酰钠盐，2)步骤1)得到的硫酰钠在相转移催化剂下与卤代丙基三乙氧基硅烷反应，得到硫代羧酸酯硅烷；步骤1)加入消泡剂和消泡类溶剂，且利用真空水泵将生成硫化氢气体及时排出反应釜，然后通过装有饱和氢氧化钠溶液的三级硫化氢气体吸收装置吸收；能够更加充分的利用反应釜的容积，增加投料量，同时缩短了反应周期，较大幅度地提升产品的收率，得到色泽佳，收率高以及品质好的产品，消除硫化氢气体对空气的污染，同时能将吸收釜产生的硫氢化钠得以利用，充分利用了资源，有利于工业化生产。CN109970610ACN109970610A权利要求书1/1页1.一种硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，该方法包括以下两个步骤：1)硫氢化钠和酰氯在相转移催化剂的作用下反应生成硫酰钠盐，2)步骤1)得到的硫酰钠在相转移催化剂下与卤代丙基三乙氧基硅烷反应，得到硫代羧酸酯硅烷；方程式如下：其中：Y为卤原子，R1选自直链或支链的烷基、芳基或芳烷基，R2为氢、烷基或者芳烷基、烷氧基；其特征在于，步骤1)加入消泡剂和消泡类溶剂，且利用真空水泵将生成硫化氢气体及时排出反应釜，然后通过装有饱和氢氧化钠溶液的三级硫化氢气体吸收装置吸收；所述的消泡剂选自聚醚类、硅类、聚醚改性硅中的一种以上，所述消泡类溶剂为烷烃。2.根据权利要求1所述硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，其特征在于，消泡剂的加入量为反应物料的5-10wt％。3.根据权利要求1或2所述硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，其特征在于，所述的聚醚类选自异构十三醇醚TO-5，TO-7中的任一种。4.根据权利要求1或2所述硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，其特征在于，所述的硅类选自六甲基二硅氧烷，三甲基硅醇。5.根据权利要求1或2所述硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，其特征在于，所述的聚醚改性硅选自甲氧基硅烷封端的聚醚或乙氧基封端的聚醚。6.根据权利要求1或2所述硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，其特征在于，所述消泡类溶剂为环己烷或正庚烷。7.根据权利要求1或2所述硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，其特征在于，三级硫化氢气体吸收装置中析出的硫氢化钠或者硫化钠固体回收循环用于步骤1)作为原料。8.根据权利要求1或2所述硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，其特征在于，所述的消泡剂和酰卤从不同的进料口同时滴入。9.根据权利要求1或2所述硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，其特征在于，所述的小型真空水泵真空度控制为10-50毫米汞柱。2CN109970610A说明书1/3页一种硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法技术领域：[0001]本发明涉及一种硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法。背景技术：[0002]含硫硅烷偶联剂是橡胶工业常用的加工助剂，新一代硫代羧酸酯硅烷偶联剂是现有偶联剂的换代产品，用于填充白炭黑的胎面胶中可以降低胶料粘度,减少混炼段数，改善胶料加工性能，促进补强剂分散，提高胶料的动态力学性能。此外,这种偶联剂提高了白炭黑胎面胶的耐老化性能,延长胶料储存时间,同时还减少了成品轮胎中挥发性有机物的含量。合成硫代羧酸酯的方法较多，其中硫氢化钠水相法产率较高，同时因不使用溶剂，成本较低。例如CN104829645B公开了制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的方法。发明内容：[0003]本发明发现现有技术CN104829645B硫代羧酸盐合成反应过程容易使得原料溢出，同时也延长了反应周期，影响了产品品质，造成了环境污染，限制了其工业化生产，提供一种硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，解决了现有的技术问题。[0004]本发明是通过以下技术方案予以实现的：[0005]一种硫氢化钠法制备硫代羧酸酯硅烷偶联剂的生产方法，该方法包括以下两个步骤：1)硫氢化钠和酰氯在相转移催化剂的作用下反应生成硫酰钠盐，2)步骤1