高等有机化学——反应机理.ppt

高等有机化学——反应机理1、共振论电正性、缺电子性、亲电性的区别1.2共振论2.共振式的书写规则：3.共振结构的稳定性规则4.如何画共振结构？如何画共振结构？如何画共振结构？如何画共振结构？如何画共振结构？如何画共振结构？如何画共振结构？如何画共振结构？如何画共振结构？请判断哪一个共振结构稳定？两个特例有机反应的进行就是化学键的断裂和再重新形成的过程。因此，写反应机理时，首先要确定是那个化学键断裂了，是那个化学键形成了。
练习练习有机反应机理的类型第二章
极性反应的基础知识极性反应（PolarReaction）亲核性ⅱ.当亲核性原子的位阻变大时，亲核性大大下降，而碱性
稍有增加。iv.非质子极性溶剂可以溶解阴离子，因此化合物的碱性和亲核性都会增加，但亲核性增加得更多。非亲核性碱Meier’sRule离去基团离去基团C=C键既可以是亲核性的也可以是亲电性的，它的性质取决于所连的官能团的性质。一般来说，C=C键连有亲核性官能团如RO–，R2N–，–CH2MgBr时，这个烯烃或芳香化合物是亲核性的；C=C键连有亲电性官能团如–COR,–CO2R，–CN，–NO2，–CH2X时，这个烯烃或芳香化合物是亲电性的。ⅱ.不要把正电荷与亲电性混淆酸性条件和碱性条件：pKa值碱性条件下的反应机理：酸性条件下的反应机理：酸性条件和碱性条件：pKa值第三章
碱性条件下的极性反应C(sp3)-Xσ键的取代反应C(sp3)-Xσ键的消除反应SN2反应机理的亲核取代反应SN2和SN2’反应机理的亲核取代反应杂原子的SN2反应机理SN2反应机理中的特例β消除反应中的E2反应机理E2反应机理的立体化学E2反应机理的立体化学C(sp2)-X的E2消除反应机理练习β消除反应中的E2’反应机理E2消除反应机理β消除反应中的E1cb反应机理β消除反应中的E1cb反应机理消除反应或取代反应的预测亲核性和碱性亲核加成反应羰基化合物的热力学稳定性与共振结构式R2C+-O-的稳定性有直接的关系，羰基化合物的热力学稳定性顺序：RCOCl<RCO2COR<RCHO<R2CO<RCO2R<RCONR2<ROCO2R<ROCONR2<R2NCONR2<RCO2-。羰基上的加成反应羰基加成反应的立体化学羰基化合物与含氮亲核试剂的加成反应二级胺与羰基化合物反应，可以生成烯胺。反应历程如下：一分子醛或酮，在碱的作用下，形成碳负离子，此碳负离子与另一分子醛或酮的羰基发生亲核加成反应。反应历程如下：羟醛缩合反应（Aldolreaction）Aldolreaction的立体化学Aldolreaction的立体化学Retro-aldol反应Knoevenagel缩合反应（E1cb消除）共轭加成反应Michael加成反应RobinsonannulationRobinsonannulationRobinsonannulationRobinsonannulation思考题C(sp2）-X上的亲核取代反应酯与胺反应生成酰胺羰基化合物在进行亲核取代反应中除了会发生加成-消除反应机理之外，酰氯和酸酐还可以和醇进行消除-加成的反应机理的取代反应。反应实例：消除-加成反应机理：没有α氢的羰基化合物不能进行此反应机理。加成-消除反应的催化剂Claisen缩合反应逆Claisen缩合反应格式试剂、金属负氢试剂对酯基的加成反应格式试剂对酰胺的加成反应α,β-不饱和羰基化合物的烯基碳上的取代反应带有强吸电子基团的芳基环上的取代反应烯基和芳基碳上的取代反应金属插入反应反应机理：