硫改性氯丁橡胶及其制造方法、硫改性氯丁橡胶组合物、硫化物以及成型品.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113166300A(43)申请公布日2021.07.23(21)申请号202080006617.8(74)专利代理机构北京市金杜律师事务所(22)申请日2020.03.1211256代理人杨宏军李国卿(30)优先权数据2019-0524812019.03.20JP(51)Int.Cl.C08F8/34(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08K5/39(2006.01)2021.05.31C08K5/47(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08L15/02(2006.01)PCT/JP2020/0108892020.03.12(87)PCT国际申请的公布数据WO2020/189518JA2020.09.24(71)申请人电化株式会社地址日本东京都(72)发明人近藤敦典砂田贵史权利要求书2页说明书18页(54)发明名称硫改性氯丁橡胶及其制造方法、硫改性氯丁橡胶组合物、硫化物以及成型品(57)摘要硫改性氯丁橡胶，其具有由下述通式(A)表示且位于分子末端的官能团A，由下述通式(B)表示且位于分子末端的官能团B的含量相对于上述官能团A的含量而言的质量比B/A为12.00以下，上述官能团A及上述官能团B的总量为0.10～1.00质量％。(式(A)中，Ra1及Ra2各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、烷氧基、羧基、羧酸盐基、氰基、可具有取代基的烷基、或可具有取代基的芳硫基，Ra1及Ra2可以彼此键合而形成可具有取代基的环。)(式(B)中，Rb1及Rb2各自独立地表示可具有取代基的烷基、或可具有取代基的芳基。)CN113166300ACN113166300A权利要求书1/2页1.硫改性氯丁橡胶，其具有由下述通式(A)表示且位于分子末端的官能团A，由下述通式(B)表示且位于分子末端的官能团B的含量相对于所述官能团A的含量而言的质量比B/A为12.00以下，所述官能团A及所述官能团B的总量为0.10～1.00质量％，[化学式1]式(A)中，Ra1及Ra2各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、烷氧基、羧基、羧酸盐基、氰基、可具有取代基的烷基、或可具有取代基的芳硫基，Ra1及Ra2可以彼此键合而形成可具有取代基的环，[化学式2]式(B)中，Rb1及Rb2各自独立地表示可具有取代基的烷基、或可具有取代基的芳基。2.如权利要求1所述的硫改性氯丁橡胶，其中，所述质量比B/A大于0且为12.00以下。3.如权利要求1或2所述的硫改性氯丁橡胶，其中，所述官能团A具有Ra1及Ra2彼此键合而形成的苯并噻唑环。4.如权利要求1～3中任一项所述的硫改性氯丁橡胶，其中，选自Rb1及Rb2中的至少一种的碳原子数为7～8。5.如权利要求1～4中任一项所述的硫改性氯丁橡胶，其中，所述官能团A的含量为0.05～0.40质量％。6.如权利要求1～5中任一项所述的硫改性氯丁橡胶，其中，所述官能团B的含量为0.80质量％以下。7.硫改性氯丁橡胶组合物，其含有权利要求1～6中任一项所述的硫改性氯丁橡胶。8.如权利要求7所述的硫改性氯丁橡胶组合物，其中，相对于所述硫改性氯丁橡胶100质量份，噻唑的含量为0.0005～0.0100质量份。9.如权利要求8所述的硫改性氯丁橡胶组合物，其中，所述噻唑包含选自N‑环己基‑2‑苯并噻唑亚磺酰胺、N‑环己基‑4‑甲基‑2‑苯并噻唑亚磺酰胺、N‑环己基‑4,5‑二甲基‑2‑苯并噻唑亚磺酰胺、N,N‑二环己基‑1,3‑苯并噻唑‑2‑亚磺酰胺、N‑(叔丁基)‑2‑苯并噻唑亚磺酰胺、N,N‑二异丙基‑2‑苯并噻唑亚磺酰胺、4,5‑二氢噻唑‑2‑亚磺酰胺、N‑环己基‑4,5‑二氢噻唑‑2‑亚磺酰胺、N‑氧基二乙基苯并噻唑‑2‑亚磺酰胺、2‑(4’‑吗啉基二硫代)苯并噻唑、2‑巯基苯并噻唑、4,5‑二氢‑2‑巯基噻唑、二苄基噻唑二硫化物、及2‑(吗啉代二硫代)苯并噻唑中的至少一种化合物。10.如权利要求7～9中任一项所述的硫改性氯丁橡胶组合物，其中，相对于所述硫改性氯丁橡胶100质量份，二硫代氨基甲酸系化合物的含量为2.00质量份以下。11.如权利要求10所述的硫改性氯丁橡胶组合物，其中，所述二硫代氨基甲酸系化合物包含选自二苄基二硫代氨基甲酸、二苄基二硫代氨基甲酸钠、二苄基二硫代氨基甲酸钾、二2CN113166300A权利要求书2/2页苄基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸铵、二苄基二硫代氨基甲酸镍、二‑2‑乙基己基二硫代氨基甲酸钠、二‑2‑乙基己基二硫代氨基甲酸钾、二‑2‑乙基己基二硫代氨基甲酸钙、二‑2‑乙基己基二硫代氨基甲酸锌、二‑2‑乙基己基氨基甲酸铵、二硫化四苄基秋兰姆、及二硫化四(2‑乙基己基)秋兰姆中的至少一种化合物。12.如权利