一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113214549A(43)申请公布日2021.08.06(21)申请号202110683048.7C08J5/18(2006.01)(22)申请日2021.06.18A61F6/04(2006.01)(66)本国优先权数据202011548894.X2020.12.24CN(71)申请人青岛科技大学地址266061山东省青岛市崂山区松岭路99号(72)发明人张建明黄莎莎段咏欣刘大营张馨薛迪昌姜炎君(74)专利代理机构北京盛凡智荣知识产权代理有限公司11616代理人孙鑫(51)Int.Cl.C08L7/02(2006.01)C08L5/08(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图3页(54)发明名称一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜及其制备方法(57)摘要本发明公开一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜及其制备方法，将甲壳素纳米纤维的悬浮液按比例分散在天然胶乳基体中，混合搅拌均匀后得到具有优异储存稳定性的天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合水分散液；随后通过浸渍、浇铸或抽滤法成膜，经进一步的加热硫化得到具有高拉伸强度、良好柔韧性且抗老化的天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜。本发明中涉及的天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜同时具有高的拉伸强度和低应变下的柔韧性，更有利于天然胶乳制品的实际应用。CN113214549ACN113214549A权利要求书1/2页1.一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜的制备方法，其特征在于：将甲壳素纳米纤维的悬浮液按比例分散在天然胶乳基体中，混合搅拌均匀后得到天然胶乳/甲壳素纳米纤维的复合水分散液；随后成膜、加热硫化得到天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜。2.如权利要求1所述一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：1)制备甲壳素纳米纤维的悬浮液；2)调节所得甲壳素纳米纤维的悬浮液的固含量及pH值，备用；3)将步骤2)中调节好的甲壳素纳米纤维的悬浮液与天然胶乳在连续搅拌的条件下进行均匀混合，得到天然胶乳/甲壳素纳米纤维的复合水分散液；4)将步骤3)中的天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合水分散液通过浸渍、浇铸或抽滤的方式成膜，经进一步的加热硫化得到天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜。3.如权利要求1或2所述一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜的制备方法，其特征在于：所述天然胶乳、甲壳素纳米纤维的含量按干重份数如下：天然胶乳99.9‑99.99wt％甲壳素纳米纤维0.01‑0.1wt％。4.如权利要求1或2所述一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜的制备方法，其特征在于：所述甲壳素纳米纤维的分子链上带羧基，甲壳素纳米纤维悬浮液在pH值10‑11时的Zeta电位为‑30至‑60mV；优选的是：所述甲壳素纳米纤维的直径为1‑5nm，长度大于1μm，长径比大于200；优选的是：所述的制备甲壳素纳米纤维的原料来源于虾壳、蟹壳、昆虫外壳、鱿鱼骨、笔管鱼骨、管虫或墨鱼骨中的任意一种。5.如权利要求2所述一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜的制备方法，其特征在于：步骤1)所述的甲壳素纳米纤维的悬浮液的制备方法是采用氧化试剂将甲壳素进行氧化，得到表面含有羧基的氧化浆料，然后使用机械力将氧化浆料破碎剥离制得；优选的是，所述的甲壳素包括纯化的甲壳素粉末或内含甲壳素的原料；优选的是，所述氧化试剂为TEMPO试剂或过氧化物中的任意一种；优选的是，所述的机械力包括超声、球磨、高剪切、高压均质、高压水射流。6.如权利要求1或2所述一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜的制备方法，其特征在于：所述的天然胶乳是预硫化天然胶乳，包括源于三叶橡胶树的新鲜天然胶乳或者浓缩的天然胶乳，采用硫化剂、促进剂、活化剂组成的硫化体系、防老剂和稳定剂进行预硫化；优选的是：所述天然胶乳的干胶含量为60wt％。7.如权利要求2所述一种天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合膜的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述的调节后的甲壳素纳米纤维悬浮液的固含量为0.04‑0.1wt％，pH值为10‑11；优选的是，步骤3)中所述的混合搅拌均匀是指甲壳素纳米纤维的悬浮液与天然胶乳的混合是在连续搅拌的条件下进行，搅拌速率为200‑2000r/min，搅拌时间为5‑120min，温度为10‑40℃；优选的是，步骤4)中的硫化为加热硫化，加热硫化为真空干燥和鼓风干燥中的任意一种或两种；优选的是，步骤4)中的硫化的温度为80‑110℃，时间为0.5‑2h。2CN113214549A权利要求书2/2页优选的是，步骤4)中所述的浸渍成膜是指利用不同的浸渍模具在天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合水分散液中提拉成膜；优选的是，步骤4)中所述的浇铸成膜是指将天然胶乳/甲壳素纳米纤维复合水分散液倒入模具中，25‑60℃条件下成膜；优选的是，