联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113371750A(43)申请公布日2021.09.10(21)申请号202110638792.5(22)申请日2021.06.08(71)申请人龙蟒佰利联集团股份有限公司地址454000河南省焦作市中站区冯封办事处(72)发明人陈建立王嘉雍李丽娜豆君(74)专利代理机构焦作市科彤知识产权代理事务所(普通合伙)41133代理人秦贞明(51)Int.Cl.C01F11/46(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法(57)摘要本发明涉及废酸回收利用技术领域，公开了联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，包括将硫化钡溶液加入氯化法钛白废酸中，得到氢氧化亚铁和澄清氯化钡溶液；氯化钡清液进行脱气处理，加入氧化剂，调整pH，析出氢氧化铁沉淀，得到氯化钡清液；将氯化钡清液加入硫酸法钛白废酸中，固液分离得到固体；固体经过洗涤、分离等步骤后烘干得到硫酸钡。本发明联合利用了氯化法钛白废酸以及硫酸法钛白废酸，进行了硫酸钡的制备，节约了资源，还做到了废物的回收利用，同时还减轻了钛白粉厂对废酸处理的压力。CN113371750ACN113371750A权利要求书1/1页1.联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将浓度为65g/L～80g/L的硫化钡溶液进行热过滤，得到预处理的硫化钡溶液；(2)将步骤(1)获得的预处理的硫化钡溶液缓慢加入氯化法钛白废酸中，进行高速剪切搅拌；搅拌后将获得的溶液进行板框压滤，得到氢氧化亚铁固体和澄清的氯化钡溶液；(3)将步骤(2)获得的氯化钡溶液进行脱气处理后加入氧化剂，将溶液中剩余Fe2+氧化成Fe3+；调整pH，析出氢氧化铁沉淀，过滤后得到氯化钡清液；(4)将步骤(3)得到的氯化钡清液加入硫酸法钛白废酸中，高速剪切搅拌，得到混合物；将混合物进行固液分离得到固体一，将固体一洗涤之后进行固液分离，得到固体二；(5)将步骤(4)得到的固体二加入水制成料浆后，用碱中和料浆的pH至8，进行热洗涤，之后固液分离得到固体三；固体三干燥后再进行粉碎得到硫酸钡成品。2.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，其特征在于：所述步骤(1)中硫化钡溶液的浓度为65g/L～70g/L。3.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，其特征在于：所述步骤(2)中，氯化法钛白废酸的酸度为0.35mol/L～0.5mol/L，且氯化法钛白废酸中Fe2+的含量为50‑60g/l。4.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，其特征在于：所述步骤(3)中，当氯化钡溶液中S2‑的质量浓度<5ppm时停止脱气。5.根据权利要求4所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，其特征在于：所述氧化剂为双氧水；双氧水的使用量与Fe2+的摩尔比为1:2；调整pH至3.5～4，析出氢氧化铁沉淀，过滤后得到氯化钡清液。6.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，其特征在于：所述步骤(4)中，固体一的洗涤时间为60min～120min。7.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，其特征在于：所述步骤(5)中的碱为氢氧化钡；所述固体二按料水质量比为1:5～1:6制成料浆后分散1.5h～2h；所述热洗涤的洗涤温度为50℃～60℃，洗涤时间为1.5h～2h。8.根据权利要求1所述的联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，其特征在于：步骤(5)中，所述干燥为闪蒸干燥；所述粉碎为气流粉碎。2CN113371750A说明书1/3页联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法技术领域[0001]本发明涉及废酸回收利用技术领域，特别是涉及联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法。背景技术[0002]硫酸钡是一种重要的基础化工原料，广泛地应用于涂料、油墨、橡胶、塑料、绝缘带的填充剂，印象纸及铜版纸的表面涂布剂，纺织的上浆剂，深井钻探的加重剂。还用于颜料、陶瓷、蓄电池、搪瓷、选矿、粘合剂、医药、玻璃及香料等多种行业，同时还是生产其它钡盐的原料。[0003]钛白粉厂每年产生大量的废酸，包括两种体系，一种是含氯化亚铁的盐酸体系，由于含氯而无法直接排放；一种是含硫酸亚铁的硫酸体系，该废水处理是通过石灰乳中和产生大量石膏渣。[0004]结合沉淀硫酸钡行业的生产工艺，将钛白废酸用于硫酸钡生产，进行废物利用，可有效减少钛白粉企业的环保压力。黑灰—芒硝法制备沉淀硫酸钡工艺中，可用硫酸H2SO4替代芒硝溶液(