采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113388053A(43)申请公布日2021.09.14(21)申请号202110755193.1(22)申请日2021.07.05(71)申请人青岛益林原科贸有限公司地址266000山东省青岛市李沧区中崂路1005号1号楼2单元402户(72)发明人蒋涛赵婕蒋经华(74)专利代理机构山东重诺律师事务所37228代理人林婷(51)Int.Cl.C08F8/38(2006.01)C08F10/02(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法(57)摘要本申请提供一种采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，包括步骤：混合反应物步骤、加入引发剂并通氯气步骤、加入引发剂、催化剂及氯磺酸步骤以及醇洗步骤。本方法采用的反应溶剂均符合环保法规要求，不在《蒙特利尔公约》管制范围之列；该方法所得产品的硫含量在0.8‑1.2%之间可控，且采用溶剂法工艺，产品均相反应，结晶度低，后续加工的硫化性能优异，且该工艺方法具有较高的工艺稳定性和批次稳定性。CN113388053ACN113388053A权利要求书1/1页1.一种采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，包括步骤：混合反应物步骤，在反应釜中盛放反应溶剂，将聚乙烯与反应溶剂混合后加热到100‑125°，充分搅拌，4‑8小时后获得澄清透明粘稠液体；加入引发剂并通氯气步骤，在反应釜中第一次加入引发剂后开始通氯气，持续通氯气3‑5小时并保持温度不变，降温至100‑125℃后停止通氯气；加入引发剂、催化剂及氯磺酸步骤，在反应釜中再次加入引发剂、催化剂，搅拌均匀同时，缓慢降温，于温度80‑100℃时加入氯磺酸或者持续通入二氧化硫和/或氯气，保持该温度下搅拌1.5‑3小时，于60‑80℃时出料，该物料为包含有溶剂、催化剂、引发剂、氯磺化聚乙烯的混合粘稠物；醇洗步骤，出料的混合粘稠物经醇洗、低温脱挥后，得到成品氯磺化聚乙烯。2.根据权利要求1所述的采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，所述聚乙烯的熔指为6‑10g/10min。3.根据权利要求1所述的采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，所述反应溶剂为三氯甲烷、甲苯、甲苯氯苯混合溶剂、甲苯三氯甲烷混合溶剂、氯苯中的任一种。4.根据权利要求1所述的采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈或氧化苯甲酰。5.根据权利要求1所述的采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，所述催化剂为吡啶类化合物。6.根据权利要求1所述的采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，所述醇洗时所采用的醇类化合物包括甲醇、乙醇、丙醇中的一种或混合物。7.根据权利要求1所述的采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，加入所述聚乙烯为3‑10公斤，加入所述反应溶剂为40‑50公斤。8.根据权利要求1所述的采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，第一次加入所述引发剂为15‑50克，再次加入所述引发剂为20‑50克。9.根据权利要求1所述的采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，加入所述催化剂为10‑30克。10.根据权利要求1所述的采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于，于温度80‑100℃时加入所述氯磺酸为800‑1000克。2CN113388053A说明书1/5页采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法[0001]技术领域[0002]本发明属于有机合成技术领域，涉及一种采用溶剂法合成氯磺化聚乙烯的方法。技术背景[0003]氯磺化聚乙烯，是一种具有橡塑二相性的特种合成橡胶，因具有优异的耐候性尤其是卓越的低温性能、耐臭氧性能、抗氧化性能、耐冷热温度触变性、耐酸碱盐、耐油性等特性，在特种电缆护套，特种胶管，以及重防腐涂料的应用中具有优异性能。[0004]现有的产品及工艺方法包括：以粉体HDPE(高密度聚乙烯)、氯气、二氧化硫为原料，采用气固相法生产；以粉体CPE（氯化聚乙烯）、二氧化硫或其他硫化剂为原料，采用动态硫化的工艺方法生产；以粉体HDPE(高密度聚乙烯)、氯气、二氧化硫或氯磺酸为原料，以四氯化碳作为溶剂，采用溶剂法生产。[0005]但是上述方法存在以下缺点。[0006]缺点一：气固相法生产的产品，因为是固体和气体物质界面反应，高密度聚乙烯粒径直接决定了反应的深度和彻底程度，同时气流速度、浓度的不稳定性，导致了产品具有较高的结晶度，且批次之间的稳定性差等缺点。[0007]缺点二：氯化聚乙烯动态硫化法生产的产品，原料具有一定的结晶度，在后续的工艺中无法消除和改善，同时动态硫化自身工艺问题，导致产品的结晶度较高，硫含量较低且不稳定，产品批次稳定性差等缺点。[0008]缺点三：四氯化碳溶剂法工艺生产的