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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113398730A(43)申请公布日2021.09.17(21)申请号202110667382.3C01F5/40(2006.01)(22)申请日2021.06.16(71)申请人谢冠林地址266000山东省青岛市市南区奉化路二号丰华园申请人朱崇龙(72)发明人朱崇龙孟晓琦谢冠林(74)专利代理机构深圳至诚化育知识产权代理事务所(普通合伙)44728代理人刘英(51)Int.Cl.B01D53/50(2006.01)B01D53/75(2006.01)B01D53/80(2006.01)B01D53/96(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称一种含硫废气多级联合脱硫废水临界饱和法超低耗结晶回收硫酸镁的方法(57)摘要本发明公开了一种含硫废气多级联合脱硫废水临界饱和法超低耗结晶回收硫酸镁的方法,并实现硫酸镁结晶回用、废水零排放的方法。本发明依靠含硫废气余热,使脱硫吸收液中的硫酸镁在基本上无其他热源供给的情况下,可自然蒸发接近临界饱和浓度;再采用空气冷却塔、离心脱水分离等低成本方式即可实现硫酸镁的结晶回收,在确保脱硫达标排放前提下,使用极少热能即可实现脱硫废水零排放。该方法第一级为二氧化硫预吸收,硫酸镁浓度允许接近饱和,可减少后续硫酸镁结晶过程中的热能消耗;本发明通过设置两级或多级错流的方式,解决了目前广泛采取的一级湿法氧化镁脱硫中存在的低硫酸镁浓度脱硫效果好,但蒸发结晶成本高两者之间的矛盾。CN113398730ACN113398730A权利要求书1/2页1.一种含硫废气多级联合脱硫废水临界饱和法超低耗结晶回收硫酸镁的方法,可用于湿法氧化镁脱硫改造、湿法钙基脱硫系统改造,其特征在于:采用两级或更多级氧化镁浆料湿法吸收处理含硫含硫废气,所述的第一级吸收是预吸收,主要目的是预先除去废气中大部分的二氧化硫,减轻后续二氧化硫吸收的压力;后续第二级及更多级均为保安吸收,预吸收处理后的废气并不直接达标排放,不要求过高的去除率,预吸收液的硫酸镁含量可允许接近饱和浓度;由于硫酸镁结晶回用的硫酸镁来源全部出自预吸收液,其浓度越高,后续结晶过程中热能的使用越少,甚至不使用额外热能即可实现自然蒸发结晶;保安吸收后的废气排放进入大气,注重的是高去除率,要求吸收液中的硫酸镁浓度低于10%。2.根据权利要求1所述的一种含硫废气多级联合脱硫废水临界饱和法超低耗结晶回收硫酸镁的方法,其特征在于:系统可对废气全部或部分的进行预吸收处理,预吸收与保安吸收之间采用垂直式连接结构,或水平旁路式单独结构,后者可以通过含硫废气调节阀门或风机变频控制进入预吸收装置废气的流量分配。3.根据权利要求1所述的一种含硫废气多级联合脱硫废水临界饱和法超低耗结晶回收硫酸镁的方法,其特征在于:保安吸收氧化镁浆料使用回用冷凝水或其他清净水配制,以使得保安吸收液具有低硫酸镁含量,可保持较好的脱硫能力;预吸收氧化镁浆料使用硫酸镁母液配制,并取自母液池温度最低、硫酸镁浓度最低位置,以便于后续七水硫酸镁的结晶。4.根据权利要求1所述的一种含硫废气多级联合脱硫废水临界饱和法超低耗结晶回收硫酸镁的方法,其特征在于:预吸收和保安吸收液采用不同的酸度控制,预吸收液pH设定值为4.0~5.0;保安喷淋液的pH设定值为6.0~9.5。5.根据权利要求1所述的一种含硫废气多级联合脱硫废水临界饱和法超低耗结晶回收硫酸镁的方法,其特征在于:由于含硫废气排风量一般比较大,且预吸收不要求过高的去除率,预吸收设施应采用喷淋吸收之外低风阻类型,如旋流分离塔、平流淋洗式分离塔,或有针对性自行设计;保安吸收后的废气排放进入大气,注重的是高去除率,应首选喷淋吸收。6.根据权利要求1所述的一种含硫废气多级联合脱硫废水临界饱和法超低耗结晶回收硫酸镁的方法,其特征在于:保安吸收液氧化镁浆料的补充方式主要根据预吸收液水份蒸发后液位降低情况自动添加,预吸收液液位降低至低液位设定值时,控制系统自动补充保安吸收氧化镁浆料至保安吸收液池中,通过溢流装置进入预吸收液池;当预吸收液位上升至高液位设定值时,保安吸收氧化镁浆料自动停止补加;处理过程中保安吸收液全部溢流进入预吸收液,以使得保安吸收液不会积累过多的硫酸镁,并保持有足够量的游离氧化镁和较高的pH,确保二氧化硫的吸收率;保安吸收氧化镁浆料进行二次吸收利用,最大程度的提高了利用率。7.根据权利要求1所述的一种含硫废气多级联合脱硫废水临界饱和法超低耗结晶回收硫酸镁的方法,其特征在于:预吸附液压滤之前增加氟/磷/重金属除杂设施;氟离子、磷酸根离子以钙离子为沉淀剂、重金属以加入二甲基二硫代氨基甲酸钠,或市售重金属捕捉剂为沉淀剂。去除过程应加入混凝剂(PAC或聚合铁盐)、絮凝剂(PAM),使生成的