一种生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113429287A(43)申请公布日2021.09.24(21)申请号202110637880.3(22)申请日2021.06.08(71)申请人浙江大学地址310013浙江省杭州市西湖区余杭塘路866号(72)发明人傅杰吴江华朱杰范昊安(74)专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司33224代理人白静兰胡红娟(51)Int.Cl.C07C67/52(2006.01)C07C67/60(2006.01)C07C69/003(2006.01)C11B7/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法(57)摘要本发明公开一种生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法：以生物柴油废料制备得到的脂肪酸甲酯为原料，加入尿素和溶剂搅拌回流；对搅拌回流得到的混合物进行梯度降温至室温，之后置于低温环境下冷却结晶；对冷却结晶的产物进行抽滤得到滤液和滤饼，旋转蒸发除去滤液的溶剂后加石油醚溶解，水洗有机相除去尿素，加无水硫酸钠干燥有机相，旋转蒸发得到不饱和脂肪酸甲酯；滤饼加水溶解，以石油醚萃取饱和脂肪酸甲酯，旋转蒸发除去溶剂得到饱和脂肪酸甲酯。本发明提供的分离方法得到的饱和脂肪酸甲酯纯度高，不饱和脂肪酸甲酯含量高。CN113429287ACN113429287A权利要求书1/1页1.一种生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法，其特征在于，所述分离方法包括以下步骤：(1)以生物柴油废料制备得到的脂肪酸甲酯为原料，加入尿素和溶剂搅拌回流；(2)对搅拌回流得到的混合物进行梯度降温至室温，之后置于低温环境下冷却结晶；(3)对冷却结晶的产物进行抽滤得到滤液和滤饼，旋转蒸发除去滤液的溶剂后加石油醚溶解，水洗有机相除去尿素，加无水硫酸钠干燥有机相，旋转蒸发得到不饱和脂肪酸甲酯；滤饼加水溶解，以石油醚萃取饱和脂肪酸甲酯，旋转蒸发除去溶剂得到饱和脂肪酸甲酯。2.根据权利要求1所述的生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述溶剂为乙醇；所述尿素的添加量为每克脂肪酸甲酯加入1～10克尿素；所述溶剂的添加量为每克尿素加入1～10毫升溶剂。3.根据权利要求1所述的生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述的生物柴油废料成分为辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、棕榈一烯酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯中的一种或多种。4.根据权利要求1‑3任一所述的生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述搅拌回流的温度为70～90℃，时间为0.5～2h。5.根据权利要求1所述的生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述梯度降温的降温速率为1～100℃/min。6.根据权利要求1、2、3或5所述的生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法，其特征在于，所述梯度降温的降温速率为1℃/min。7.根据权利要求1所述的生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法，其特征在于，所述冷却结晶的结晶温度为‑10～5℃，时间为2～24h。8.根据权利要求1、2、3、5或7所述的生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法，其特征在于，所述冷却结晶的结晶温度为4℃，时间为2h。2CN113429287A说明书1/5页一种生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯的分离方法技术领域[0001]本发明涉及一种生物柴油废料的分离纯化技术，尤其涉及一种生物柴油废料中饱和与不饱和脂肪酸甲酯分离方法。背景技术[0002]随着石油资源的不断消耗和人们环保意识的日益增强，以天然油脂为原料部分替代石油生产燃料和化工产品成为一种必然的趋势和方向。其中，生物柴油和脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)的生产成为全球油脂化学的两大“热点”。利用废弃油脂生产生物柴油符合中国国情，但由脂肪酸甲酯经磺化制得的MES存在产品色泽深等问题，而不饱和脂肪酸甲酯过度磺化是造成MES产品颜色深的一个主要原因。废弃油脂中不饱和脂肪酸甲酯通过Diels‑Alder反应可制备C21二元酸、C22三元酸及C36二聚酸等多种重要化工产品。因此，从生物柴油中分离出饱和脂肪酸甲酯和不饱和脂肪酸甲酯，在生产生物柴油的同时，联产其他具有较高附加值的化工产品，对推进生物柴油产业化、提高企业经济效益具有重要的现实意义。[0003]生物柴油废料的成分除甲醇、脂肪酸、甘油外，还包括混合脂肪酸甲酯、皂、游离碱和其它的杂质。目前，对生物柴油废料的资源再利用主要集中于甘油的提纯及高附加值转化，而有关废料中混合脂肪酸甲酯的分离提纯的研究极少。相比较于混合脂肪酸甲酯，