聚天门冬氨酸酯及其制备方法以及在密封涂料中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113480730A(43)申请公布日2021.10.08(21)申请号202110950628.8(22)申请日2021.08.18(71)申请人信和新材料(苏州)有限公司地址215124江苏省苏州市吴中经济开发区河东工业园尹中南路申请人信和新材料股份有限公司(72)发明人张武军王书传梁上海陈鸿栅(74)专利代理机构北京三聚阳光知识产权代理有限公司11250代理人张丹锡(51)Int.Cl.C08G73/00(2006.01)C09D175/02(2006.01)C09D7/61(2018.01)C09D5/18(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称聚天门冬氨酸酯及其制备方法以及在密封涂料中的应用(57)摘要本发明公开一种聚天门冬氨酸酯，所述聚天门冬氨酸酯由2,4‑二胺基‑3,5‑二甲硫基甲苯和3,3’‑二甲基‑4,4’‑二氨基‑二环己基甲烷的混合物与马来酸二乙酯聚合而成。本发明还公开了这种聚天门冬氨酸酯的制备方法和以这种聚天门冬氨酸酯为原料的密封涂料。本发明公开的聚天门冬氨酸酯中2,4‑二胺基‑3,5‑二甲硫基甲苯增加韧性和拉伸强度，同时3,3’‑二甲基‑4,4’‑二氨基‑二环己基甲烷的苯环结构具有抗电子活化效应，具有优异的耐γ射线辐照性能。本发明公开的密封涂料兼具柔韧性和强度，同时具有优异的耐γ射线辐照性能和屏蔽阻隔性，可以防空气泄露；同时具有耐久阻燃性，受到长时间辐照后仍有强抗火焰传播性能。CN113480730ACN113480730A权利要求书1/1页1.一种聚天门冬氨酸酯，其特征在于，所述聚天门冬氨酸酯由2,4‑二胺基‑3,5‑二甲硫基甲苯和3,3’‑二甲基‑4,4’‑二氨基‑二环己基甲烷的混合物与马来酸二乙酯聚合而成。2.根据权利要求1所述的聚天门冬氨酸酯，其特征在于，所述混合物与马来酸二乙酯的摩尔比为2‑2.3:1；所述2,4‑二胺基‑3,5‑二甲硫基甲苯与3,3’‑二甲基‑4,4’‑二氨基‑二环己基甲烷的摩尔比为0.5‑2:1。3.权利要求1或2所述的聚天门冬氨酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：将2,4‑二胺基‑3,5‑二甲硫基甲苯、3,3’‑二甲基‑4,4’‑二氨基‑二环己基甲烷按比例充分混合，滴入马来酸二乙酯进行反应；S2：将粗制产物在真空下精馏得到所述聚天门冬氨酸酯。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述滴入时间不大于2h，滴入时温度不高于60℃；步骤S1中反应为，在57‑63℃反应3‑5h，然后在75‑85℃继续反应，在反应过程中跟踪加成反应进度，当测得不饱和值为6.5‑6.8mg/g时停止反应；步骤S2中精馏温度为75‑85℃，时间为20‑40min。5.一种用于安全壳的密封涂料，其特征在于，其原料包括权利要求1或2所述的聚天门冬氨酸酯。6.根据权利要求5所述的密封涂料，其特征在于，包括如下重量份数的原料：7.根据权利要求6所述的密封涂料，其特征在于，所述反应型磷酸酯阻燃剂为多元醇磷酸酯或多元醇亚磷酸酯，羟基含量为2～8％。8.根据权利要求6或7所述的密封涂料，其特征在于，所述氮化硼粉末为六方氮化硼，比表面积为7.0‑9.0m2/g。9.根据权利要求6‑8任一项所述的密封涂料，其特征在于，所述填料包括滑石粉、石英粉、钛白中的至少一种，所述增强纤维包括矿物纤维和碳纤维中的至少一种，所述润湿分散剂包括双子型或非离子型润湿分散剂。10.根据权利要求6‑9任一项所述的密封涂料，其特征在于，所述固化剂为异氰尿酸酯和缩二脲异氰酸酯的至少一种。2CN113480730A说明书1/5页聚天门冬氨酸酯及其制备方法以及在密封涂料中的应用技术领域[0001]本发明涉及核电防护涂料领域，具体涉及一种聚天门冬氨酸酯及其制备方法以及在密封涂料中的应用。背景技术[0002]安全壳是核岛系统的反应堆与外界相隔离的最重要的屏障，一般由钢筋混凝土结构(筒墙)和钢衬里组成。由于混凝土具有多孔性特点，安全壳混凝土表面需采用涂层作为密封材料阻止核辐照污染从安全壳中泄漏，避免其结构长期暴露于辐照受损并且容易去除表面核放射污染物。[0003]但是，目前用于安全壳混凝土密封涂料存在以下的问题：(1)材料受到辐照后，拉伸强度和弹性伸长率不佳，容易出现龟裂脱落，使得核放射性粒子泄漏率增加；(2)使用如三氯乙基磷酸酯，三异丙苯基磷酸酯等不含羟基的非反应型增塑阻燃剂，随着使用年限增加，增塑阻燃剂容易出现表面迁移，使得密封涂料的阻燃下降，火焰传播率增加，同时塑性、强度和伸长率降低，气密性下降；(3)使用的无机填料一般采用颗粒状或非高片径云母，密封性一般，空气泄漏率偏高，通常为0.2～0.5wt％/d。发明内容[0004]为