一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂、其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113976113A(43)申请公布日2022.01.28(21)申请号202111441303.3C07J7/00(2006.01)(22)申请日2021.11.30(71)申请人西安凯立新材料股份有限公司地址710201陕西省西安市经济技术开发区泾渭新城泾勤路西段6号(72)发明人翟康王昭文张磊方礼理李岳锋(74)专利代理机构西安启诚专利知识产权代理事务所(普通合伙)61240代理人冯亮(51)Int.Cl.B01J23/62(2006.01)B01J31/04(2006.01)B01J37/02(2006.01)B01J37/16(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂、其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂、其制备方法和应用，包括：步骤一、将活性炭于硝酸溶液中蒸煮，过滤，水洗，得到酸处理后活性炭；步骤二、将酸处理后活性炭于草酸铵溶液中搅拌，过滤，水洗，得到草酸铵处理活性炭；步骤三、将草酸铵处理活性炭置于镓盐溶液中搅拌，过滤，得到镓改性活性炭；步骤四、将镓改性活性炭置于氯化钯溶液中，搅拌，搅拌过程控制体系pH为7～9，过滤，洗涤，得到催化剂前驱体；步骤五、还原步骤四所述催化剂前驱体，得到醋酸甲地孕酮合成用催化剂。本发明的催化剂在催化α‑羟基‑6亚甲基孕甾‑4‑烯‑3,20‑二酮合成醋酸甲地孕酮反应中收率超过98.0％，具有高的反应性和活性。CN113976113ACN113976113A权利要求书1/1页1.一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂的制备方法，其特征在于，包括：步骤一、将活性炭于硝酸溶液中蒸煮，过滤，水洗，得到酸处理后活性炭；步骤二、60℃～80℃温度条件下，将步骤一所述酸处理后活性炭于草酸铵溶液中搅拌2h～4h，过滤，水洗，得到草酸铵处理活性炭；步骤三、常温条件下，将步骤二所述草酸铵处理活性炭置于镓盐溶液中搅拌1h～2h，过滤，得到镓改性活性炭；步骤四、将步骤三所述镓改性活性炭置于氯化钯溶液中，搅拌30min～60min，搅拌过程控制体系pH为7～9，过滤，洗涤，得到催化剂前驱体；步骤五、还原步骤四所述催化剂前驱体，得到醋酸甲地孕酮合成用催化剂。2.根据权利要求1所述的一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一所述活性炭的比表面积为1500m2/g～2000m2/g；步骤一所述硝酸溶液的质量为活性炭质量的8倍～10倍，所述硝酸溶液的质量百分浓度为3％～5％；步骤一所述蒸煮的温度为80℃～100℃，蒸煮的时间为1h～2h；步骤一所述水洗为水洗至pH为6～8。3.根据权利要求1所述的一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二所述草酸铵溶液的质量为步骤一所述活性炭质量的8倍～10倍，所述草酸铵溶液的质量百分浓度为2％～5％。4.根据权利要求1所述的一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二所述水洗为水洗至pH为6。5.根据权利要求1所述的一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三所述镓盐溶液的质量为步骤一所述活性炭质量的5倍～8倍，所述镓盐溶液中镓盐的质量百分浓度为1％～2％，所述镓盐为硝酸镓或氯化镓。6.根据权利要求1所述的一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四所述氯化钯溶液中钯离子浓度为0.1g/mL～0.5g/mL。7.根据权利要求1所述的一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五所述还原为用还原剂溶液进行还原，所述还原剂溶液为甲酸钠溶液或水合肼溶液，还原时间为1h～2h，还原温度为90℃～100℃，所述还原剂溶液的质量百分含量为10％～20％。8.一种根据权利要求1所述醋酸甲地孕酮合成用催化剂的制备方法制备得到的醋酸甲地孕酮合成用催化剂。9.一种采用如权利要求8所述醋酸甲地孕酮合成用催化剂进行催化合成醋酸甲地孕酮的方法，其特征在于，包括：75℃±5℃温度条件下，将原料、助剂和所述催化剂混合反应，得到醋酸甲地孕酮；所述原料为α‑羟基‑6亚甲基孕甾‑4‑烯‑3,20‑二酮和溶剂。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述反应时间为1.5h，所述催化剂的质量为α‑羟基‑6亚甲基孕甾‑4‑烯‑3,20‑二酮质量的0.04倍，所述催化剂中Pd的质量百分含量为5％，所述溶剂为无水乙醇和环己烯，所述助剂为乙酸钠。2CN113976113A说明书1/5页一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂、其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种醋酸甲地孕酮合成用催化剂、其制备方法和应用。背景技术[0002]醋酸甲地孕酮又名：17α‑乙酰氧基‑6‑甲基孕甾‑4,