一种二茂铁乙酸的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113549117A(43)申请公布日2021.10.26(21)申请号202010324925.7(22)申请日2020.04.23(71)申请人天元军融（辽宁）化工研究所新材料孵化器股份有限公司地址115000辽宁省营口市西市区新湖大街75号(72)发明人张洪秀何通王浩杨录新魏铭含高俊董长春周莹(51)Int.Cl.C07F17/02(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称一种二茂铁乙酸的制备方法(57)摘要本发明公开了一种二茂铁乙酸的制备方法,所述方法包括以下步骤，(1)采用二茂铁乙腈为初始原料，在硫酸存在下，发生水解，生成二茂铁甲酰胺,进一步水解生成二茂铁乙酸。国内传统制备方法采用(N,N-二甲基)氨基甲基二茂铁经碘甲烷生成季铵盐，在经过氰化和水解得到二茂铁乙酸,此方法合成路线长，生成成本高、污染严重，未解决此类问题，本发明通过二次水解法实现合成工艺路线短，操作简单的效果。CN113549117ACN113549117A权利要求书1/1页1.一种二茂铁乙酸的制备方法，其特征是：所述方法包括以下步骤：(1)采用二茂铁乙腈为初始原料，在硫酸存在下，发生水解，生成二茂铁甲酰胺，进一步水解生成二茂铁乙酸的制备方法；(2)滴加硫酸作为水解剂，其含量范围90%~98%；(3)滴加硫酸的反应温度范围为0-5℃；(4)滴加硫酸结束后，恒温反应温度范围60-70℃；(5)恒温反应时间范围为4-6小时。2.根据权利要求1所述的二茂铁乙酸的制备方法，其特征是：所述采用的初始原料为二茂铁乙腈。3.根据权利要求1所述的二茂铁乙酸的制备方法，其特征是：所述制备方法为二次水解法。2CN113549117A说明书1/2页一种二茂铁乙酸的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种以二茂铁乙腈为初始原料，在硫酸存在下，发生水解，生成二茂铁甲酰胺，进一步水解生成二茂铁乙酸的制备方法。背景技术[0002]二茂铁乙酸是一种金黄色片状晶体，溶于苯、乙醚等溶剂，易溶于醇。显酸性，能溶于碱性水溶液，可合成转化为二茂铁酯、酰氯、酰胺等二茂铁衍生物，是制备二茂铁衍生物的重要中间体；国内传统制备方法采用(N,N-二甲基）氨基甲基二茂铁经碘甲烷生产季铵盐，再经过氰化和水解得到二茂铁乙酸。此方法存在合成路线长，生产成本高，污染严重等问题。发明内容[0003]为解决上述缺点，减少污染，本发明提供一种以二茂铁乙腈为初始原料，在硫酸存在下，发生水解生成二茂铁甲酰胺中间产物，再进一步水解生成二茂铁乙酸的制备方法。[0004]本发明的技术方案包括包括如下；技术配方：摩尔配比二茂铁乙腈1份硫酸1.05-1.15份去离子水24.5-31.5份制备方法：称取一定量的二茂铁乙腈和去离子水，加入装有搅拌、温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗四口瓶中，开启搅拌30分钟，混合均匀，采用冰盐水浴冷却，并通入氮气5分钟。当四口瓶内温度降至4-6℃时，称取一定量的硫酸，加入恒压滴液漏斗，缓慢滴加硫酸到二茂铁乙腈和水的混合物中，滴加1-2小时，温度控制0-5℃。滴加完毕后，改为水浴加热，温度升至60-70℃，搅拌4-6小时。反应结束后，将四口瓶中的物料倒入布式漏斗过滤，使用去离子水冲洗三次，将过滤后固体，放入真空干燥箱内，50-60℃真空干燥5-6小时，得到目标产品。[0005]反应方程式如下：实例1：称取22.5g二茂铁乙腈和45g去离子水，加入100ml装有搅拌、温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗四口瓶中，开启搅拌30分钟，混合均匀，采用冰盐水浴冷却，并通入氮气5分钟。当四口瓶内温度降至5℃时，称取10.8g硫酸，加入恒压滴液漏斗，缓慢滴加硫酸到二茂铁乙腈和水的混合物中，滴加1小时，温度控制0-5℃。滴加完毕后，改为水浴加热，温度升至60-70℃，搅拌5小时。反应结束后，将四口瓶中的物料倒入布式漏斗过滤，使用去离子水10ml/3CN113549117A说明书2/2页次冲洗三次，将过滤后固体，放入真空干燥箱内，60℃真空干燥6小时，得到19.5g目标产品。[0006]实例2：称取22.5g二茂铁乙腈和55g去离子水，加入100ml装有搅拌、温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗四口瓶中，开启搅拌30分钟，混合均匀，采用冰盐水浴冷却，并通入氮气5分钟。当四口瓶内温度降至5℃时，称取11.3g硫酸，加入恒压滴液漏斗，缓慢滴加硫酸到二茂铁乙腈和水的混合物中，滴加1小时，温度控制0-5℃。滴加完毕后，改为水浴加热，温度升至60-70℃，搅拌5小时。反应结束后，将四口瓶中的物料倒入布式漏斗过滤，使用去离子水10ml/次冲洗三次，将过滤后固体，放入真空干燥箱内，60℃真空干燥6小时，得到19.8g目标产品。[0007]实例3：称取450g二茂铁乙