一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113582255A(43)申请公布日2021.11.02(21)申请号202110921472.0(22)申请日2021.08.11(71)申请人荆门市格林美新材料有限公司地址448000湖北省荆门市高新区·掇刀区迎春大道3号(72)发明人许开华代凯吕志王登登刘坤杨琪郑航张鹏(74)专利代理机构中国有色金属工业专利中心11028代理人范威(51)Int.Cl.C01G53/00(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法(57)摘要一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法，包括：分别配制镍钴二元液、偏铝酸钠溶液、液碱溶液以及络合剂溶液；络合剂为亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、硫酸铵、硫酸氢铵、硫化铵、硫氢化铵、五硫化二胺及硫代硫酸铵中的一种或几种；向反应釜中加入底液，并通入氮气，控制温度以及搅拌转速；将镍钴二元液、偏铝酸钠溶液、液碱溶液、络合剂溶液并流加入反应釜中进行反应；当反应生成的颗粒D50达到3.0‑18.0μm时，停止进料；得到的物料经陈化、洗涤除杂、脱水、烘干、混批、筛分、除铁后包装成成品。本发明在合成镍钴铝三元前驱体的过程中调整加入的络合剂的种类以及加入量，解决了前驱体内部孔隙较少且孔隙分布无规律的问题。CN113582255ACN113582255A权利要求书1/1页1.一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述方法包括：(1)分别配制浓度为0‑140g/L、镍钴摩尔比5.0：5.0～9.9：0.1的镍钴二元液，铝含量为0～50.0g/L偏铝酸钠溶液，浓度为1％～60％液碱溶液，以及浓度为0.1～20.0mol/L的络合剂溶液；所述络合剂为亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、硫酸铵、硫酸氢铵、硫化铵、硫氢化铵、五硫化二胺及硫代硫酸铵中的一种或几种；(2)向反应釜中加入底液，并通入氮气，控制温度30℃～80℃；(3)将镍钴二元液、偏铝酸钠溶液、液碱溶液、络合剂溶液分别以流量20～1000L/h、1～200L/h、1～500L/h、1～200L/h并流加入反应釜中进行反应，控制搅拌转速10～500rpm；(4)当反应生成的颗粒D50达到3.0‑18.0μm时，停止进料；(5)将经步骤(4)得到的物料经陈化、洗涤除杂、脱水、烘干、混批、筛分、除铁后包装成成品。2.根据权利要求1所述的一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)底液是通过将3.0～15.0m3纯水、0.1～500L络合剂溶液、0.1～100L液碱溶液混合配置得到的，所述底液pH9.0～12.5、氨浓度为0.1～12.0g/L。3.根据权利要求1所述的一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)氮气通入量为0.01～10.0m3/h。4.根据权利要求1所述的一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述反应釜体积为6.0～20.0m3。5.根据权利要求1所述的一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)物料在45～85℃条件下陈化0.5～4.0h、40～95℃热水洗涤除杂。6.根据权利要求1所述的一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述成品BET为4.0～20.0。2CN113582255A说明书1/3页一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法技术领域[0001]本发明涉及新能源电池材料前驱体合成领域，具体涉及一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法。背景技术[0002]正极材料的形貌和结构决定着其电化学性能的优劣，其对前驱体的形貌和结构具有良好的继承性，因此前驱体的形貌和结构直接影响着正极材料的性能。现有的镍钴铝三元前驱体前驱体合成过程中一般采用氨水溶液作为络合剂，合成的前驱体内部一般为实心结构，孔隙较少且孔隙分布无规律，不利于后续前驱体烧结过程中Li+在晶体内的快速扩散，进而影响正极材料的电化学性能。发明内容[0003]针对上述已有技术存在的不足，本发明提供一种孔隙分布均匀的镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法。[0004]本发明是通过以下技术方案实现的。[0005]一种镍钴铝三元正极材料前驱体的制备方法，其特征在于，所述方法包括：[0006](1)分别配制浓度为0‑140g/L、镍钴摩尔比5.0：5.0～9.9：0.1的镍钴二元液，铝含量为0～50.0g/L偏铝酸钠溶液，浓度为1％～60％液碱溶液，以及浓度为0.1～20.0mol/L的络合剂溶液；所述络合剂为亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、硫酸铵、硫酸氢铵、硫化铵、硫氢化铵、五硫化二胺及硫代硫酸铵中的一种或几种；[0007](2)向反应釜中加入底液，并通入氮气，控制温度30℃～80℃；[0008](