一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113651904A(43)申请公布日2021.11.16(21)申请号202110927079.2(22)申请日2021.08.12(71)申请人管和平地址212013江苏省镇江市京口区学府路301号(72)发明人管和平(51)Int.Cl.C08F2/48(2006.01)C07D409/12(2006.01)C09D4/02(2006.01)C09D4/06(2006.01)权利要求书1页说明书10页(54)发明名称一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂(57)摘要本发明属于光固化材料领域。本发明涉及一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂，以羟基硫杂蒽酮、溴乙醇、含氟酸酐、4‑羟甲基‑1,3‑二氧‑2‑硫酮、环氧氯丙烷以及丙烯酰氯作为原料，经过偶联、酯化、环氧开环、环氧化等多步骤反应得到了一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂材料。该新型光引发剂不仅有效解决现有技术中双组分光引发剂引发效率低且需要添加助引发剂而导致黄变等问题，同时还可具有难迁移、应用广泛、环保等优势，该新型材料尤其适用3C产品、3D打印等领域。CN113651904ACN113651904A权利要求书1/1页1.一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂，其特征在于，其结构式如下所示：其中，‑R‑为‑CF2‑或‑C2F4‑。2.一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于：包含以下步骤：(1)将1mol羟基硫杂蒽酮、1‑1.2mol溴乙醇、1‑1.2mol碳酸钾加入到50molDMF中，加热至110‑130℃强力搅拌1‑3h，冷却，静置后，将溶液进行真空浓缩，残留组分得到富集；缓缓加入60mol水，搅拌30min，再加入50molDMSO，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物I；(2)将1molI、1.1‑1.4mol含氟酸酐、0.5‑4wt％催化剂、加入到50molDMSO中，通氮气，加热至80‑110℃搅拌3‑15h，冷却，静置后待用，得到中间产物II；所述催化剂用量为I、含氟酸酐总质量的百分比；(3)将1mol4‑羟甲基‑1,3‑二氧‑2‑硫酮加入到含0.5‑3wt％BF3乙醚的1‑1.2mol环氧氯丙烷中，加热至40‑80℃，反应2‑8h；静置，40℃下减压蒸馏，得到中间产物III；所述BF3乙醚用量为环氧氯丙烷质量的0.5‑3wt％；(4)在1molIII中加入1‑1.2mol氢氧化钠，在40‑80℃下搅拌0.5‑5h，去离子水洗涤3次，得到环氧化产物；取1重量份环氧化产物，加入1‑5重量份0.5‑10％氢氧化钠水溶液，在30‑90℃下搅拌0.5‑10h，得到中间产物IV；(5)将1‑1.1molII滴加入到含有1molIV的30molDMSO中，通氮气，加热至170‑200℃搅拌1‑6h，冷却，静置，真空浓缩；缓缓加入90℃的去离子水，搅拌10min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物V；(6)将1molV、1.1‑1.5mol三乙胺加入到50molDMSO中，冰水浴，搅拌，将1.1‑1.5mol丙烯酰氯缓慢滴加到上述溶液中，搅拌6‑12h；分别用1M稀盐酸溶液，去离子水，饱和碳酸氢钠溶液以及饱和食盐水洗涤，分液，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，真空干燥，得到可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂，即目标产物VI。3.根据权利要求2所述的一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于：所述含氟酸酐为四氟丁二酸酐、全氟戊二酸酐。4.根据权利要求2所述的一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为钛酸四丁酯、对甲苯磺酸、坡缕石固体酸或铝酸钠。5.一种光固化涂层，由以下重量份的原料制成：丙烯酸酯树脂65‑69份，TMPTA10份，TPGDA8份，丙烯酸丁酯12份，目标产物VI1‑5份。6.根据权利要求5所述的一种光固化涂层，其制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射30‑180s，得到干膜2μm厚的涂层。2CN113651904A说明书1/10页一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂技术领域[0001]本发明涉及一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂。本发明属于光固化材料领域。背景技术[0002]光固化(光聚合)是指在光照下，光引发剂受激最终转变为具有光引发活性的自由基等活性种，从而引发活性物交联聚合的过程。自德国拜耳公司首次开发出光固化涂料，光固化技术实现了产业化，并得到迅速的发展与应用。与热固化相比，光固化技术具有以下特点：无溶剂、固化速度快、节能环保、产物性能好、适用于高速自动化生产线，可广泛应用于涂辑、油漆、油墨、电子通讯、粘合