一种硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112778269A(43)申请公布日2021.05.11(21)申请号202011616891.5(22)申请日2020.12.30(71)申请人山东久日化学科技有限公司地址251906山东省滨州市无棣县新海工业园(72)发明人赵国锋张齐石智铭武瑞(51)Int.Cl.C07D335/16(2006.01)C08F2/50(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法(57)摘要本发明涉及一种硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，具体涉及2,4‑二乙基硫杂蒽酮和异丙基硫杂蒽酮的制备方法，是以二硫代水杨酸为原料采用组合催化剂制备2,4‑二乙基硫杂蒽酮和异丙基硫杂蒽酮，其均是硫杂蒽酮类光引发剂。该方法可回收套用催化剂同时避免了传统工艺使用大量硫酸和反应中会产生大量的磺化副产物的缺点。本发明所述方法原料廉价易得、收率高，催化剂可回收，连续使用，是一种廉价、环保、易操作、适宜工业化的制备方法。CN112778269ACN112778269A权利要求书1/1页1.一种硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将二硫代水杨酸和组合催化剂溶于溶剂中，混合均匀，加热，然后加入间二乙苯或异丙苯，搅拌均匀，加入完毕后保温反应；(2)待步骤(1)中反应结束后，降温，过滤，液相中加入碱液搅拌，进行碱洗分出水相，得到有机相，有机相为2,4‑二乙基硫杂蒽酮溶液或异丙基硫杂蒽酮溶液；(3)步骤(2)所得的有机相经水洗，回收溶剂，残留物结晶过滤、干燥得到2,4‑二乙基硫杂蒽酮或异丙基硫杂蒽酮纯品；步骤(1)所使用的组合催化剂包含第一催化组分和第二催化组分；所述第一催化组分选自对甲基苯磺酸和/或甲基磺酸与氧化铝的组合，第二催化组分选自铁粉和/或锌粉。2.根据权利要求1所述的硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所使用的溶剂选自二氯甲烷、氯苯、二氯乙烷、正己烷、环己烷及甲基环己烷中的至少一种。3.根据权利要求1所述的硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中保温反应温度为100‑150℃，优选为120～140℃。4.根据权利要求1所述的硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所使用的第一催化组分中，对甲基苯磺酸和/或甲基磺酸的物质的量与氧化铝的物质的量之比为(1‑7):1。5.根据权利要求1所述的硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所使用的第一催化组分中，氧化铝的用量为二硫代水杨酸物质的量的0.1‑5倍。6.根据权利要求1所述的硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所使用的第二催化组分的用量为二硫代水杨酸物质的量的1‑10倍，优选为1.2‑5倍。7.根据权利要求1所述的硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所使用的溶剂质量是二硫代水杨酸质量的3‑6倍。8.根据权利要求1所述的硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所使用间二乙苯或异丙苯的用量是二硫代水杨酸物质的量的2‑2.4倍。9.根据权利要求1所述的硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述加热温度为100～150℃，优选为120‑140℃。10.根据权利要求1所述的硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述组合催化剂能重复利用；优选地，所述制备方法还包括将步骤(2)中过滤得到的固相经有机溶剂洗涤后，循环套用至步骤(1)中组合催化剂中；优选地，所述洗涤采用的有机溶剂选自二氯甲烷、氯苯、二氯乙烷、正己烷、环己烷及甲基环己烷中的至少一种；优选地，步骤(2)中加入碱液后还包括过滤，静置，得到水相和有机相；优选地，步骤(2)中加入碱液后过滤得到的固相循环套用至步骤(1)中组合催化剂中。2CN112778269A说明书1/8页一种硫杂蒽酮类光引发剂的制备方法技术领域[0001]本发明属于光引发剂制备领域，涉及一种硫杂蒽醌类光引发剂的制备方法，尤其涉及一种2,4‑二乙基硫杂蒽酮和异丙基硫杂蒽酮的制备方法，具体涉及以二硫代水杨酸为原料，使用组合催化剂制备2,4‑二乙基硫杂蒽酮和异丙基硫杂蒽酮的硫杂蒽酮类光引发剂的方法。背景技术[0002]硫杂蒽酮类衍生物是一类重要的光引发剂，其中2,4‑二乙基硫杂蒽酮和异丙基硫杂蒽酮是硫杂蒽酮类光引发剂，商品名分别为“DETX”和“ITX”，这类光引发剂具有热稳定性好、贮存期长、溶解性能好、色浅、抗黄变性能好，光固化速度快的特点，而且深度固化性能好，特别适用于不饱和聚酯、丙烯酸单体等组成的光固化材料中，与阴离子引发剂一起使用时还有催化剂的作用，适用于透明或有色UV固化油墨、粘合剂、涂料，广泛用于光固化涂料、油墨、光致抗蚀剂等领域。[00