一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113683592A(43)申请公布日2021.11.23(21)申请号202110992037.7(22)申请日2021.08.27(71)申请人江苏瀚康新材料有限公司地址223100江苏省淮安市洪泽经济开发区复兴北路16号(72)发明人陈群姜飞张正洪孙西船曹国华(51)Int.Cl.C07D327/10(2006.01)H01M10/0525(2010.01)H01M10/0567(2010.01)权利要求书2页说明书3页(54)发明名称一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法(57)摘要一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法，它涉及一种锂离子电池电解液制备方法的改进，具体涉及一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液制备方法的改进。本发明采用的技术方案包括以下步骤：在反应釜中加入亚硫酸乙烯酯、碳酸甲乙酯以及微量的三氯化钌水溶液，低温下搅拌均匀；S2，低温下将次氯酸盐水溶液滴加至上述反应釜，得到硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯粗品溶液；将上述硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯粗品溶液进行多次低温水洗分液；在上述水洗分液后的有机相加入脱水剂干燥，得到碳酸甲乙酯溶液成品。本发明解决了硫酸乙烯酯固体产品出现的包装效率低、储存易结块、使用不方便等问题，能够显著地改善硫酸乙烯酯作为锂离子电池电解液添加剂的使用便利性。CN113683592ACN113683592A权利要求书1/2页1.一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法，其特征在于：它采用的技术方案包括以下步骤：S1：在反应釜中加入亚硫酸乙烯酯、碳酸甲乙酯以及微量的三氯化钌水溶液，低温下搅拌均匀；S2，低温下将次氯酸盐水溶液滴加至上述反应釜，得到硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯粗品溶液；S3，将上述硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯粗品溶液进行多次低温水洗分液；S4，在上述水洗分液后的有机相加入脱水剂干燥，得到碳酸甲乙酯溶液成品。2.根据权利要求1所述的一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤S1亚硫酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、三氯化钌（5%Wt）水溶液的质量比为1：（4~10）：（0.5%~10%），低温控制在‑20~5度。3.根据权利要求1所述的一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤S2的次氯酸盐包括次氯酸钠、次氯酸钙、次氯酸钾，水溶液有效氯含量为8%~16%，滴加的水溶液有效氯含量与亚硫酸乙烯酯物质的量比例为（1~1.2）：1，滴加过程中温度控制在‑20~5度，滴加完毕后持续搅拌反应至有机相中检测不到亚硫酸乙烯酯。4.根据权利要求1所述的一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤S3每次水洗过程，硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液与纯水的质量比为5：（1~4），水洗过程温度控制在0~10度，水洗次数为2~6次，水洗后有机相的游离酸小于10ppm，氯离子小于1ppm。5.根据权利要求1所述的一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤S4的脱水剂有无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙以及分子筛，先用无水硫酸钠、无水硫酸镁或无水氯化钙将溶液水分降低至100ppm以下，再用分子筛将溶液水分降至10ppm以下，所得硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液成品的质量浓度为8%‑20%。6.根据权利要求1所述的一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法，其特征在于它采用一下技术方案：在三口烧瓶中加入50克亚硫酸乙烯酯、300克碳酸甲乙酯和0.6克5%的三氯化钌水溶液，0度低温浴下磁子搅拌均匀后，滴加242克15%有效氯含量的次氯酸钙水溶液，滴加过程中控制反应体系温度小于5度，滴加完毕后继续低温搅拌反应2小时；静置分液，有机相再分别用200克纯水水洗4次，水洗过程温度控制在2‑8度，得到的有机相先用无水亚硫酸钠干燥，然后再用分子筛干燥，得到327克13.5%质量浓度硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液，检测水分5ppm，游离酸8ppm。7.根据权利要求1所述的一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法，其特征在于它采用一下技术方案：在三口烧瓶中加入50克亚硫酸乙烯酯、250克碳酸甲乙酯和0.5克5%的三氯化钌水溶液，0度低温浴下磁子搅拌均匀后，滴加280克13%有效氯含量的次氯酸钠水溶液，滴加过程中控制反应体系温度小于5度，滴加完毕后继续低温搅拌反应2小时；静置分液，有机相再分别用150克纯水水洗5次，水洗过程温度控制在2‑8度，得到的有机相先用无水亚硫酸镁干燥，然后再用分子筛干燥，得到260克15.4%质量浓度硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液，检测水分6ppm，游离酸7ppm。8.根据权利要求1所述的一种含硫酸乙烯酯的碳酸甲乙酯溶液的制备方法，其特征在于它采用一下技术方案：在三口烧瓶中加入50克亚硫酸乙烯酯