一种碳酸甲乙酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113636935A(43)申请公布日2021.11.12(21)申请号202111101454.4(22)申请日2021.09.18(71)申请人凯瑞环保科技股份有限公司地址062450河北省沧州市河间市经济开发区三号道六号道交叉口北侧(72)发明人毛进池葛立军王磐郭为磊(74)专利代理机构石家庄领皓专利代理有限公司13130代理人阿晓东(51)Int.Cl.C07C68/06(2020.01)C07C68/08(2006.01)C07C69/96(2006.01)B01J31/08(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页(54)发明名称一种碳酸甲乙酯的制备方法(57)摘要本发明涉及化工合成技术领域，提出了一种碳酸甲乙酯的制备方法，所述碳酸甲乙酯由碳酸二甲酯与乙醇反应得到；其中反应催化剂为强碱性阴树脂催化剂，所述乙醇与碳酸二甲酯的摩尔比为(0.5‑1)：1，所述强碱性阴树脂催化剂与所有反应物的质量比为1:(1‑1.5)，反应温度90‑120℃，反应产物经过分离得到碳酸甲乙酯。通过上述技术方案，解决了现有技术中制备方法收率较低，不适于大规模生产的问题。CN113636935ACN113636935A权利要求书1/2页1.一种碳酸甲乙酯的制备方法，其特征在于，所述碳酸甲乙酯由碳酸二甲酯与乙醇反应得到；其中反应催化剂为强碱性阴树脂催化剂，所述乙醇与碳酸二甲酯的摩尔比为(0.5‑1)：1，反应空速1‑1.5h‑1，反应温度90‑120℃，反应产物经过分离得到碳酸甲乙酯。2.根据权利要求1所述的碳酸甲乙酯的制备方法，其特征在于，所述反应得到的反应副产物碳酸二乙酯、甲醇以及未反应完全的碳酸二甲酯重复利用与所述强碱性阴树脂催化剂二次反应生成碳酸甲乙酯。3.根据权利要求1所述的碳酸甲乙酯的制备方法，其特征在于，所述碳酸二甲酯与乙醇的反应为逆流接触反应，在第一催化蒸馏塔中进行；所述反应产物分离分为第一次分离和第二次分离，分别在第一分离塔和第二分离塔中进行。4.根据权利要求2所述的碳酸甲乙酯的制备方法，其特征在于，所述二次反应在第二催化蒸馏塔中进行，所述碳酸二甲酯和甲醇与碳酸二乙酯为逆流接触反应；二次反应后，还包括第三次分离，在第三分离塔中进行。5.根据权利要求3或4所述的碳酸甲乙酯的制备方法，其特征在于，所述第一催化蒸馏塔与第二催化蒸馏塔的塔釜温度均为110‑130℃，塔顶温度为55‑70℃，塔釜压力为0.01‑0.06Mpa，塔顶压力为0。6.根据权利要求3或4所述的碳酸甲乙酯的制备方法，其特征在于，所述第一分离塔为常压塔，塔顶温度为90‑100℃，塔釜温度为110‑130℃；所述第二分离塔为常压塔，塔顶温度为110‑120℃，塔釜温度为130‑135℃；所述第三分离塔为常压塔，塔顶温度为63‑64℃，塔釜温度64‑67℃。7.根据权利要求1所述的碳酸甲乙酯的制备方法，其特征在于，所述强碱性阴树脂催化剂的制备方法包括以下步骤：S1、制备季铵盐：三甲胺水溶液与氯代烷醇、CaO‑Al2O3催化剂反应得到季铵盐水溶液，+‑所述季铵盐为HO(CH2)nN(CH3)3Cl，三甲胺与氯代烷醇的摩尔比为1‑5:1，氯代烷醇与CaO‑Al2O3催化剂的质量比为4‑8:1；S2、聚合反应：按照重量份，将80‑120份的苯乙烯、1‑20份的二乙烯苯、10‑50份的致孔剂、0.5‑3份的过氧化苯甲酰混合均匀，加入180‑230份聚乙烯醇溶液中，反应得到大孔白球，除去致孔剂，烘干待用；S3、氯甲基化反应：按照重量份，将S2得到的80‑100份大孔白球，与氯化锌16‑20份、氯甲醚900‑1000份反应生成苄球；S4、季胺化反应：按照重量份，向S3所得苄球80‑100份中加入DMF80‑100份，加入S1所得季胺盐溶液250‑300份，升温调节pH，保温，得到强碱性阴树脂催化剂。8.根据权利要求7所述的碳酸甲乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，三甲胺水溶液质量百分浓度为20％‑40％，氯代烷醇为2‑氯乙醇、3‑氯丙醇、4‑氯丁醇、5‑氯戊醇中的一种或多种；所述步骤S2中，所述致孔剂为300#液蜡和正丁醇中的一种或两种，聚乙烯醇溶液的质量百分浓度为0.1％‑1％；所述步骤S3中，氯甲醚的质量百分浓度为35％‑40％。2CN113636935A权利要求书2/2页9.根据权利要求7所述的碳酸甲乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，反应条件为60‑80℃反应5‑8h；所述步骤S2中，先升温至70‑90℃反应10‑15h，再升温至90‑100℃，反应10‑15h；所述步骤S3中，反应条件为升温至30‑50℃，反应15‑20h，控制氯含量大于18％；所述步骤S4中，加入DMF、