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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113736999A(43)申请公布日2021.12.03(21)申请号202111059445.3C22B19/30(2006.01)(22)申请日2021.09.10C22B30/04(2006.01)C01G28/00(2006.01)(71)申请人山东国大黄金股份有限公司地址265400山东省烟台市招远市国大路668号(72)发明人孙浩飞刘占林王建政朱德兵郭建东(74)专利代理机构烟台上禾知识产权代理事务所(普通合伙)37234代理人齐素立(51)Int.Cl.C22B7/00(2006.01)C22B11/00(2006.01)C22B15/00(2006.01)C22B19/20(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种以硫化碱废渣协同处理含砷银精矿及污酸的方法(57)摘要本发明涉及一种以硫化碱废渣协同处理含砷银精矿及污酸的方法,以含砷银精矿焙烧冶炼过程烟气洗涤过程产生的污酸为主要对象,结合了冶金工程和环保工程,依托硫化碱工业生产中产生的硫化碱废渣,采用硫化碱废渣为原料,制备硫化氢用于污酸处理,制备硫化氢后的反应液作为添加剂用于含砷银精矿的焙烧过程,改变焙烧过程中银的物质转化形态,生成易于氰化浸出的硫酸银,提供了一种硫化碱废渣处理协同处理含砷银精矿及污酸的新思路和方法,产生了显著的经济效益、环境效益、社会效益。CN113736999ACN113736999A权利要求书1/2页1.一种以硫化碱废渣协同处理含砷银精矿及污酸的方法,其特征在于,包括以下步骤:1)硫化碱废渣的产出:采用硫酸钡副产硫化钠法得到硫化碱废渣;2)污酸的产出:含砷银精矿采用两段焙烧工艺处理,熔炼过程中产生大量的二氧化硫烟气,二氧化硫制备硫酸过程中需烟气净化洗涤,洗涤过程产生大量的污酸;3)硫化碱废渣制取硫化氢:将步骤1)产出的硫化碱废渣经过球磨机进行磨碎与溶解,得到悬浊液,经泵输送至酸化密闭搅拌槽;将步骤2)产出的一部分污酸经耐酸腐蚀泵至酸化密闭搅拌槽;反应产出硫化氢气体,经风机输送进入下一步工序;反应结束后,制取硫化氢后的反应液进入含砷银精矿两段焙烧调浆工序;4)硫化氢除砷:将步骤3)得到的硫化氢气体经风机输送至污酸废水净化沉砷反应装置,反应后经泵输送至高效浓缩机,添加聚丙烯酰胺,浓缩机上清液即净化污酸,底流为硫化砷渣,砷渣返回含砷银精矿两段焙烧调浆工序,砷经过焙烧后生成三氧化二砷工业产品;5)含砷银精矿两段焙烧工艺:含砷银精矿与步骤3)制取硫化氢后反应液及步骤4)硫化砷渣混合调浆,调成的矿浆经泵输送至一段焙烧炉,并经二段焙烧,焙烧烟气经机械法净化、电除尘、布袋收砷、湿法净化、电除雾、转化吸收工序制得工业硫酸产品;焙烧后产出焙砂进入下一步工序;6)焙砂酸浸氰化提银:将步骤5)得到的焙砂,经过酸浸工艺脱除影响银氰化浸出的砷、铁、铜、锌等杂质金属,酸浸后含银的酸浸渣采用氨水+氰化钠的氰化浸出、锌粉置换工艺,银浸出率达到92~95%,置换得到的银泥经过冶炼、精炼得到含银99.99%的标准银锭。2.根据权利要求1所述的以硫化碱废渣协同处理含砷银精矿及污酸的方法,其特征在于,步骤1)中所述硫化碱废渣中硫化钠质量百分含量为25‑30%,碳酸钠质量百分含量为12‑15%。3.根据权利要求1所述的以硫化碱废渣协同处理含砷银精矿及污酸的方法,其特征在于,步骤2)中所述污酸中砷浓度5000‑15000mg/L,硫酸质量浓度为100‑200g/L。4.根据权利要求1所述的以硫化碱废渣协同处理含砷银精矿及污酸的方法,其特征在于,步骤3)中所述悬浊液的细度96~100%为‑400目,输送至所述酸化密闭搅拌槽的输送流量为3~5m3/h;所述污酸输送至所述酸化密闭搅拌槽的输送流量为10~20m3/h;所述反应的反应温度50~70℃,反应时间4~6小时;所述反应结束后反应液PH为5~6,硫酸钠质量百分含量为20~30%。5.根据权利要求1所述的以硫化碱废渣协同处理含砷银精矿及污酸的方法,其特征在于,步骤4)中所述硫化氢气体输送流量10‑20m3/h,反应时间2~3h,反应温度30~50℃,所述聚丙烯酰胺的添加量为5‑10g/m3;所述净化污酸含砷10~20mg/L,所述硫化砷渣中砷的质量百分含量为20~50%。6.根据权利要求1所述的以硫化碱废渣协同处理含砷银精矿及污酸的方法,其特征在于,步骤5)中所述含砷银精矿与所述制取硫化氢反应后液质量比为1:0.1~1:0.5,硫化砷渣添加量为3~5m3/h,所述矿浆浓度65~72%。7.根据权利要求1所述的以硫化碱废渣协同处理含砷银精矿及污酸的方法,其特征在于,步骤5)所述一段焙烧炉中焙烧温度控制为450~600℃,焙烧风量为6000~12