一种光固化3D打印用光敏树脂组合物及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113736085A(43)申请公布日2021.12.03(21)申请号202111154442.8(22)申请日2021.09.29(71)申请人岭南师范学院地址524048广东省湛江市赤坎区寸金路29号(72)发明人余彪伍家振惠永海李建鹏高天明(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人殷妹(51)Int.Cl.C08G75/045(2016.01)B33Y70/00(2020.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种光固化3D打印用光敏树脂组合物及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种光固化3D打印用光敏树脂组合物及其制备方法与应用。按重量份数计包括以下组分：40～80份多元烯类单体、10～40份多元硫醇单体、2～20份烯类缩水甘油醚、1～6份自由基光引发剂、1～5份光产碱剂、0～2份增敏剂和0～2份稳定剂。光照固化3D打印成型时，硫醇单体与烯类单体发生自由聚合反应，同时光产碱剂会发生裂解，产生有机强碱。将打印的制品进一步加热活化，树脂中残余的巯基与烯类缩水甘油醚中的环氧基团进一步反应，从而降低由于3D固化逐层固化成型所形成的机械性能各向异性，提高了树脂的使役性能。CN113736085ACN113736085A权利要求书1/2页1.一种光固化3D打印用光敏树脂组合物，其特征在于，按重量份数计，包括以下组分：40～80份多元烯类单体、10～40份多元硫醇单体、2～20份烯类缩水甘油醚、1～6份自由基光引发剂、1～5份光产碱剂、0～2份增敏剂和0～2份稳定剂。2.根据权利要求1所述一种光固化3D打印用光敏树脂组合物，其特征在于，按重量份数计，包括以下组分：40～80份多元烯类单体、10～40份多元硫醇单体、2～10份烯类缩水甘油醚、2～5份自由基光引发剂、2～3份光产碱剂、0.01～0.05份增敏剂和0.01～2份稳定剂。3.根据权利要求2所述一种光固化3D打印用光敏树脂组合物，其特征在于，按重量份数计，按重量份数计，包括以下组分：60份多元烯类单体、20份多元硫醇单体、10份烯类缩水甘油醚、2份自由基光引发剂、2份光产碱剂、0.05份增敏剂和0.05份稳定剂。4.根据权利要求1所述一种光固化3D打印用光敏树脂组合物，其特征在于，所述多元硫醇单体分子中至少含2个巯基，具体为1,2‑乙二硫醇、1,3‑丙二硫醇、1,4‑丁二硫醇、1,6‑己二硫醇、1,10‑癸二硫醇、1,3‑苯二硫醇、联苯4,4’‑二硫醇、三羟甲基丙烷三‑(3‑巯基丙酸)酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、四(3‑巯基丙酸)季戊四醇酯、二元聚氨酯硫醇低聚物和超支化硫醇中的至少一种；所述多元烯类单体分子中至少含2个官能团，所述官能团为乙烯基醚、丙烯酸酯、丙烯基醚和降冰片烯中的至少一种，所述多元烯类单体分子具体为1,3‑丁二醇二丙烯酸酯、1,4‑丁二醇二丙烯酸酯、1,6‑己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯，1,6‑己二醇乙氧酸二丙烯酸酯、1,6‑己二醇二丙烯酸酯、1,6‑己二醇二甲基丙烯酸酯、四(乙二醇)二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二脲烷二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3‑丁二醇二降冰片烯、1,4‑丁二醇二降冰片烯、1,6‑己二醇降冰片烯、乙二醇二降冰片烯、1,6‑己二醇乙氧酸二降冰片烯、四(乙二醇)二降冰片烯、新戊二醇二降冰片烯、1,4‑丁二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、四(乙二醇)二乙烯基醚、1,4‑环己烷二甲醇二乙烯醚、1,6‑己二醇二乙烯醚、二[4‑(乙烯氧基)丁基]己二酸和二[4‑(乙烯氧基)丁基]琥珀酸中的至少一种；所述烯类缩水甘油醚是指单体中含有至少一个C＝C双键和至少一个环氧基团，具体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、4‑乙烯苄基缩水甘油醚、4‑羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚和2‑(乙氧基甲基)环氧乙烷中的至少一种；所述光产碱剂为氨基甲酸酯酯类光产碱剂、肟酯类光产碱剂、四苯基硼酸盐光产碱剂和季铵盐光产碱剂中的至少一种。5.根据权利要求4所述一种光固化3D打印用光敏树脂组合物，其特征在于，所述多元硫醇单体为1,2‑乙二硫醇、1,3‑丙二硫醇、1,4‑丁二硫醇、1,6‑己二硫醇、1,10‑癸二硫醇、1,3‑苯二硫醇、联苯4,4’‑二硫醇、三羟甲基丙烷三‑(3‑巯基丙酸)酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、四(3‑巯基丙酸)季戊四醇酯和二元聚氨酯硫醇低聚物中的至少一种；所述多元烯类单体为三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、二脲烷二甲基丙烯酸酯、1,6‑己二醇二甲基丙烯酸酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种；所述光产碱剂为四苯基