O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103304596A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103304596103304596A(43)申请公布日2013.09.18(21)申请号201310186901.X(22)申请日2013.05.20(71)申请人秦小林地址226300江苏省南通市通州区骑岸镇育民村六组506号(72)发明人秦小林(74)专利代理机构北京一格知识产权代理事务所(普通合伙)11316代理人滑春生(51)Int.Cl.C07F9/20(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书2页说明书2页(54)发明名称O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法(57)摘要本发明公开一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：该方法包括以氯亚磷酸二烷酯为中间体，在强路易斯酸金属氯化物的作用下与O,O-二烷基二硫代磷酸酯经氯化，制备如下结构通式的O,O-二烷基硫代磷酰氯：化学反应方程式如下：本发明提供了一种工艺路线简单，反应条件温和，后处理简单，生产成本低廉，制备高含量O,O-二烷基硫代磷酰氯的工艺方法，便于工业化改造；该方法杜绝或减少污染，严格控制工艺省去后处理，杜绝了粘性硫废渣的产生。CN103304596ACN1034596ACN103304596A权利要求书1/2页1.一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：包括以氯亚磷酸二烷酯为中间体，在强路易斯酸金属氯化物的作用下与O,O-二烷基二硫代磷酸酯经氯化制备如下结构通式的O,O-二烷基硫代磷酰氯：其中，取代烷基R1＝R2也可以R1≠R2，R1、R2为甲醇、乙醇、异丙醇类，以及由此衍生出的醚和醛。2.根据权利要求1所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：在强路易斯酸金属氯化物的作用下以氯亚磷酸二烷酯为中间体与O,O-二烷基二硫代磷酸酯反应温和的制备。3.根据权利要求1或2所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：所用的强路易斯酸金属氯化物包括铁、铝、铅、铜、锡、锌、镍、硅、锰的氯化物。4.根据权利要求3所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：优选的氯化物为氯化铝和氯化锌类。5.根据权利要求1或2所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：制备O,O-二烷基硫代磷酰氯的O,O-二烷基二硫代磷酸酯和氯亚磷酸二烷酯的摩尔配比为1.25～1.00:1。6.根据权利要求5所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：制备O,O-二烷基硫代磷酰氯的O,O-二烷基二硫代磷酸酯和氯亚磷酸二烷酯的摩尔配比为1.10～1.02:1。7.根据权利要求1或2所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：制备O,O-二烷基硫代磷酰氯的氯气和氯亚磷酸二烷基酯的摩尔配比为1.5～1.0:1。8.根据权利要求7所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：制备O,O-二烷基硫代磷酰氯的氯气和氯亚磷酸二烷基酯的摩尔配比为1.15～1.0:1。9.根据权利要求1或2所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：制备O,O-二烷基硫代磷酰氯的金属氯化物和氯亚磷酸二烷基酯的摩尔配比为0.08～0.001:1。10.根据权利要求9所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：制备O,O-二烷基硫代磷酰氯的金属氯化物和氯亚磷酸二烷基酯的摩尔配比为0.01～0.005:1。11.根据权利要求1或2所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：反应温和，反应温度为30～95℃。12.根据权利要求11所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：反应温度为50～70℃。13.根据权利要求1或2所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：反应保温时间为3～12小时。14.根据权利要求13所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在2CN103304596A权利要求书2/2页于：反应保温时间为4～8小时。15.根据权利要求1或2所述的一种O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法，其特征在于：保温反应结束后，间断性搅拌，快速降温至25℃。3CN103304596A说明书1/2页O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法技术领域[0001]本发明涉及O,O-二烷基硫代磷酰氯无废渣制备方法。背景技术[0002]O,O-二烷基硫代磷酰氯是生产有机磷农药和头孢类抗菌药的重要中间体。[0003]目前国内外普遍采用的五硫化二磷法在转化率和含量上存在严重不足，产生大量的难以处理的粘性硫磺废渣，且污染严重，治理难度大(参见US5278331；CN10113