一种硫代丙酸糠酯的生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113861138A(43)申请公布日2021.12.31(21)申请号202111079497.7(22)申请日2021.09.15(71)申请人滕州市天水生物科技有限公司地址277599山东省枣庄市滕州市大坞镇精细化工基地(72)发明人李兴华张士金张翔洲马兆锋(74)专利代理机构枣庄小度智慧知识产权代理事务所(普通合伙)37282代理人郑素娟(51)Int.Cl.C07D307/38(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种硫代丙酸糠酯的生产方法(57)摘要本发明公开了一种硫代丙酸糠酯的生产方法，以糠醇为起始原料，经三步反应操作制得硫代丙酸糠酯，先由糠醇、硫脲、盐酸，水，氢氧化钠制取糠基硫醇；再由氢氧化钠、水、糠基硫醇制取糠硫醇钠。再由糠硫醇钠中滴加丙酸酐制取硫代丙酸糠酯。本发明安全环保，工艺操作简单易行，成品含量高，原料易得，生产成本低，适合大规模生产。CN113861138ACN113861138A权利要求书1/1页1.一种硫代丙酸糠酯的生产方法，其特征是，包括以下步骤：1)糠基硫醇的制备：向反应釜中加入水，硫脲，搅拌溶解，将高位槽中的盐酸放入反应釜中，控温45~60℃，滴加糠醇，滴毕，控温45~60℃搅拌反应3小时，反应完毕，降温，用氢氧化钠溶液中和PH值，水蒸汽蒸馏，静置分层，下层有机相为粗品，上层水相弃去，粗品减压精馏即得糠基硫醇精品；2)糠硫醇钠的制备：向反应釜中投入水，氢氧化钠，搅拌使氢氧化钠完全溶解；待氢氧化钠完全溶解后，降温至40℃以下，开始滴加糠基硫醇，控温40℃~50℃，滴毕，控温40℃~50℃保温反应30分钟，糠硫醇钠溶液制备完成，备用；3)硫代丙酸糠酯的制备：向反应釜中投入中糠硫醇钠溶液，通循环水降温至30℃以下，开始滴加丙酸酐，控温30℃~40℃，滴至PH=7‑8即停，滴毕，控温30℃~40℃保温反应30分钟后，静置分层，分掉下层水相，上层有机相用等摩尔的饱和食盐水洗一次，静置分层，分出有机相即为粗品：4）减压精馏，得到高含量的硫代丙酸糠酯。2.如权利要求1所述的一种硫代丙酸糠酯的生产方法，其特征是，所述步骤1)糠醇、硫脲与盐酸的摩尔比为1：1.0～1.5:1.0～2.0。3.如权利要求1所述的一种硫代丙酸糠酯的生产方法，其特征是，所述步骤1)糠醇、硫脲与盐酸的摩尔比为1：1.0～1.2:1.1～1.3。4.如权利要求1所述的一种硫代丙酸糠酯的生产方法，其特征是，所述步骤1)，用30%的氢氧化钠溶液中和至PH=7~8。5.如权利要求1所述的一种硫代丙酸糠酯的生产方法，其特征是，所述步骤2)糠基硫醇与氢氧化钠的质量比为1：0.3～0.8。6.如权利要求1所述的一种硫代丙酸糠酯的生产方法，其特征是，所述步骤2)糠基硫醇与氢氧化钠的质量比为1：1.1～1.3。7.如权利要求1中所述的一种硫代丙酸糠酯的生产方法，其特征是，所述步骤3)糠硫醇钠与丙酸酐的质量比为1：1.0～1.8。8.如权利要求1所述的一种硫代丙酸糠酯的生产方法，其特征是，步骤3)的糠基硫醇钠与丙酸酐的质量比为1：1.1～1.4。2CN113861138A说明书1/4页一种硫代丙酸糠酯的生产方法技术领域[0001]本发明涉及食品添加剂生产技术领域，尤其涉及一种硫代丙酸糠酯的生产方法。背景技术[0002]硫代丙酸糠酯是含硫类香料。它具有硫磺气，似咖啡香，葱蒜香，烤肉香。是一种食用香料，可用于调制咖啡，巧克力，坚果你，洋葱，大蒜，调味品，肉，烧烤，开胃菜等风味。[0003]硫代丙酸糠酯，分子式是C8H1002S，CAS：59020‑85‑8，结构式如下所示:[0004][0005]目前对硫代丙酸糠酯的合成研究报道比较少，现行的合成方法为：以糠醇为起始原料，经三步反应操作制得硫代丙酸糠酯，先由糠醇、硫脲、盐酸，水，氢氧化钠制取糠基硫醇；再由氢氧化钠、乙醚、糠基硫醇制取糠硫醇钠。再由糠硫醇钠中滴加丙酸酐制取硫代丙酸糠酯，产率为56.3％。其合成路线如下所示。[0006][0007][0008]现行硫代丙酸糠酯的生产工艺中存在以下问题：[0009]糠基硫醇钠反应操作是氢氧化钠与糠基硫醇在溶剂乙醚中反应进行。由于乙醚的3CN113861138A说明书2/4页沸点，操作过程中不安全，即浪费原料，又增加了操作难度。发明内容[0010]本发明的目的在于提供一种硫代丙酸糠酯的生产方法，以解决上述技术问题。[0011]为实现上述目的本发明采用以下技术方案：[0012]一种硫代丙酸糠酯的生产方法，包括以下步骤：[0013]1)糠基硫醇的制备：[0014]向反应釜中加入水，硫脲，搅拌溶解，将高位槽中的盐酸放入反应釜中，控温45～60℃，滴加糠醇，滴毕，控温45