重量法和沉淀法.ppt

第五章第五章重量法分析法的要求第一节重量分析法概述（二）、重量分析法的分类2、气化法（又称挥发法）
一般是用加热或化学法把被测成分从试样中挥发掉（利用物质的挥发性质），然后根据试样质量的变化，计算被测组分的含量。

（三）、特点：
二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求（二）分析过程（二）要求例如：
0.1000g的铝可以制

第二节、沉淀的溶解度及其影响因素1.固有溶解度和溶解度溶解度S（总溶解度）：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和。2.活度积和溶度积3．溶解度与溶度积关系4.条件溶度积二、影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～讨论：
过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失。
过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大。
沉淀剂用量：一般——过量50%～100%为宜非挥发性——过量20%～30%。
解：2.盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应。
沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响。
例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中
的溶解度例：3.酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～从上式可知：由于酸效应的存在，沉淀溶解增大。讨论：
酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，
但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大
pH↓，[H+]↑，S↑图示例：试比较pH=2.0和pH=4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。
例：试比较pH=2.0和pH=4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。
解法二：从溶解积入手
设CaC2O4的沉淀溶解度为S
练习4.络合效应：存在络合剂与构晶离子形成络合物，使沉淀的溶解度增大的现象称为～如果沉淀反应存在络合副反应，且设沉淀溶解度为S
例：计算AgI在0.01mol/L的NH3中的溶解度5.其他因素：图示第三节沉淀的类型和沉淀的形成过程（2）无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm
结构疏松
比表面积大，吸附杂多
不易过滤、洗涤
例：Fe2O3•2H2O↓
（3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间
例：AgCl↓4、槐氏（vonweimarn）经验公式
沉淀颗粒的大小决定沉淀类型，沉淀颗粒的大小用什么表示，沉淀颗粒的大小与什么因素有关呢？
经验公式：沉淀颗粒（分散度）的大小与溶液的相对过饱和度有关，即：对晶体沉淀的条件：
1、沉淀在稀溶液中进行

因为CQ小，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。

2、沉淀在热溶液中进行

因为热溶液中S增大，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。

3、在不断搅拌下，缓慢地加入沉淀剂

因为溶液不断搅拌，S增大，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。
4、陈化

二、沉淀的形成晶核的形成
均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互
静电作用缔合而成晶核。
异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒
形成晶核。第四节影响沉淀纯度的主要因素一、共沉淀现象图示（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离
子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉
淀时杂质离子进入晶格中形成混晶。（3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质
来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀
所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在
沉淀内部的共沉淀现象称～二、后沉淀（继沉淀）：例：金属硫化物的沉淀分离中三、提高沉淀纯度措施第五节沉淀条件的选择1．晶形沉淀对晶体沉淀的条件：
1、沉淀在稀溶液中进行

因为CQ小，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。

2、沉淀在热溶液中进行

因为热溶液中S增大，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。

3、在不断搅拌下，缓慢地加入沉淀剂

因为溶液不断搅拌，S增大，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。
4、陈化

2．无定形沉淀3．均匀沉淀法利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗涤的大颗粒沉淀Ca2++(NH4)2C2O4CaC2O4↓细小沉淀第六节有机沉淀剂第七节重量分析中的换算因素例：
待测组分沉淀形式称量形式F
Cl-AgClAgCl

FeFe(OH)3Fe2O3

Fe3O4Fe(OH)3Fe2O3

例：
待测组分沉淀形式称量形式F

FeS2中的FeBaSO4BaSO4

Na2SO4BaSO4BaSO4

As2O3Ag3AsO4AgCLFeS2中的FeBaSO4BaSO4
FeS2中的Fe→BaSO4
1FeS2～2S～2BaSO4～1Fe

As2O3Ag3AsO4AgCL
As2O3→AgCL
1As2O3～2AsO32-～2