氨基树脂胶黏剂李龙龙.ppt

氨基树脂胶黏剂第一节脲醛树脂胶黏剂尿素和甲醛在中性或弱碱性介质中进行加成反应：在特殊条件下也产生分子内缩合，生成环状化合物Uron：动力学研究表明，反应初期的反应速度取决于pH值。羟甲基化反应在pH值5～8之间有一个最低值，在这个范围之外，反应速度随pH值下降而上升。缩聚反应速度从pH值2～3至中性，反应速度按照指数递减。

树脂中高分子量组分随着酸性增强而增加，而且可生成具有一定数量Uron环的树脂。Uron环的引入，提高了UF树脂的缩聚程度，树脂的初粘性较好，甲醛释放量低；树脂的耐水性好，胶接制品的耐水性得到了提高。但随着树脂分子中Uron环数量增加，树脂的固化速度减慢，胶合强度降低。在树脂合成中Uron环含量控制在10%左右为宜。
1.2UF树脂固化机理研究1.2.2胶体理论

UF树脂的合成过程中的几个事实：4NH4Cl+6CH2O→(CH2)6N4+4HCl+6H2O

NH4Cl+H2O→NH3•H2O+HCl
加入固化剂氯化铵后，若能保持pH值在4.5～5.0范围内，则固化后胶层的耐老化性能较佳，同时不影响胶液的固化性能等。另外，使用不同类型的固化剂形成的胶层质量也有很大的差别（1）单组分固化剂：
如氯化铵、硫酸铵。目前在调胶中应用最广泛的固化剂就是氯化铵或硫酸铵，因为它们具有价格低廉、水溶性好、无毒无味，使用方便等特点。
（3）潜伏性固化剂：
就是在常态下呈化学惰性，在某种特定温度下起作用的固化剂。如酒石酸、草酸、柠檬酸、有机酸盐等。
（2）根据不同的用途要求和气候条件进行适当的选择
脲醛树脂胶黏剂的固化速度受温度影响很大，特别是冬季气温低时，固化时间会显著的延长，造成胶合效果不良。在夏季因气温高，树脂固化过快，会影响涂胶工艺操作。因此固化剂的加入量，夏季可少些，冬季适量增多。
（4）为延长脲醛树脂的使用寿命，可以在胶黏剂或固化中加入一些固化抑制剂，如甲醇、氨水、六亚甲基四胺、素等。氨水价格便宜而有效，但使用起来不方便；六亚甲四胺是固体，易溶于水，使用方便。
1.2.6影响脲醛树脂合成反应的因素（3）反应温度

反应温度也是影响脲醛树脂生成反应的因素之一，温度每增加10℃反应速度增加1倍。
①避免反应温度过高
②避免反应温度过低
1.3脲醛树脂的改性研究因此，为了扩大UF树脂的应用范围，根据不同的使用要求，采用对UF树脂胶黏剂进行改性的方法来提高其综合性能。
UF树脂胶黏剂耐水性差的原因，主要在于固化后的树脂中存在着亲水性基团，羟基、氨基、亚氨基、醚键等。此外，酸性固化剂的使用使胶层固化后显酸性，酸性易使胶中的次甲基键水解。因为NH4Cl作固化剂时，它与甲醛反应生成盐酸。
在UF树脂分子中引入三聚氰胺，由于形成了三维网状结构，可以封闭许多吸水性基团。同时，三聚氰胺显碱性可以中和胶层中的酸，在一定程度上防止和降低了树脂的水解和水解速度，从而提高了产品的耐水性。UF树脂在贮存过程中，体系的pH值会逐渐降低从而导致早期固化。因此，经常调节树脂pH值保持在8.0～9.0，可延长贮存期。此外，树脂固含量越高，黏度越大，贮存稳定性越差；在一定范围内，尿素与甲醛的摩尔比愈高，树脂稳定性越好。如果向树脂中加入5%的甲醇、变性淀粉及分散剂、硼酸盐、镁盐组成的复合添加剂等可以提高UF树脂的稳定性。
树脂合成过程中，加入乙醇、丁醇及糠醇，将羟甲基醚化，或者将苯酚、三聚氰胺与尿素共缩聚，均可提高其抗老化能力。
为了降低成本，可向UF树脂中添加淀粉、变性淀粉、纸浆废液、木粉、胡桃壳粉、矿石粉、改性后钙基磺酸盐木素等。
近年来，有利用面粉改性UF树脂的专利报道。在树脂中加入聚醋酸乙烯酯和面粉，可以降低制品的吸水率，提高拉伸强度和胶合强度。此外，将UF共聚物、乙二醛及氯化铵按一定比例混合组成的胶黏剂，固化快速，耐水性好，残留甲醛量低。
第二节三聚氰胺树脂胶粘剂＋6HCHO＋与脲醛树脂缩聚反应不同的是三聚氰胺树脂缩聚及固化反应不仅在酸性条件下可以进行，而且在中性甚至弱碱性条件下也能进行。2影响三聚氰胺树脂合成反应因素反应介质的pH值不同，形成树脂的稳定性有很大的差别。pH值过高或过低，树脂的贮存稳定性都不佳，只有在弱碱性介质中（pH=8.5～10）形成的树脂，贮存中粘度上升慢，贮存稳定性高。谢谢观赏