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第33卷云南电力技术Vol133No15 2005年10月YUNNANELECTRICPOWEROct12005 湿法烟气脱硫化学及废水处理工艺 周年荣 (云南电力试验研究院(集团)有限公司,云南昆明650051) 摘要:结合国内火力发电厂燃煤烟气脱硫工艺系统的应用现状及工程实例,分析了目前应用较多的石灰 石-石膏湿法烟气脱硫系统化学工艺原理,重点说明了脱硫废水处理系统。 关键词:火力发电厂湿法烟气脱硫系统脱硫废水处理 中图分类号:TM62118文献标识码:B文章编号:1006-7345(2005)05-0019-06 硫的氧化物有种、、、和 1前言5:SOS2O3SO2SO3 。其中最重要的是和。是无色 中国电力能源以煤炭资源为主,以燃煤发电SO4,SO2SO3SO2 机组为主的电源结构基本格局不会改变。随着火有强烈刺激性气味的气体,在潮湿的空气中对金 属材料有腐蚀性。烟气中,激发态的SO2分子相 电装机容量的增加,火电厂SO2排放量成为大气 的主要污染源。已经成为制约电力建设的重要因互碰撞能生成介稳态的S2O4,在大气中很少存 素,脱硫成为必要项目。在。SO2在常压下-10℃液化,液体SO2无色透 烟气脱硫(简称FGD)是世界上大规模工明,是良好的制冷剂和溶剂。SO2还被用作漂白 剂、防腐剂、消毒剂和还原剂。作为还原剂 业化应用的脱硫工艺之一,是控制SO2污染最, 为有效的技术手段。众多的烟气脱硫工艺中,SO2可缓慢反应生成SO3。提高温度,平衡向左 湿式石灰石洗涤工艺因利用廉价的石灰或石灰移动;催化剂(如V2O3)作用,平衡向右移动。 石作为吸收剂吸收烟气SO2生成CaSO3,是火力SO2通过克劳斯反应能氧化H2S,生成元素S: 发电厂中应用最为普遍的烟气脱硫工艺,具有SO2在温度(大于1273K)或光(λ= 脱硫效率高,吸收剂利用率高,煤种适应性好,1915μm)的作用下分解: 工艺成熟、运行可靠性高等优势。但脱硫过程SO2+能量→SO+OSO2+能量→SO+SO3 会产生一定量的废水需进行处理。随着国内 ,SO能迅速歧化为S和SO2。 火电厂SO排放治理工作深入,云南省越来越 2SO2分子中,S的氧化值为+4,介于其最低 多的大型燃煤电厂配备烟气脱硫装置,相应的 和最高氧化值-2和+6之间。因此,SO2既可作 脱硫废水处理系统也将广泛应用。因此,研究为氧化剂,也可用作还原剂,主要是还原性,例 掌握FGD脱硫及其废水处理技术,对FGD调 如SO2在空气中易被催化氧化为SO3,就是其还 试、运行是十分必要的。 原性的表现:SO2+O2→SO3。SO2的氧化性表现 2烟气脱硫化学基本原理在它与CO反应催化还原: FGD用化学方法除去烟气SO2,净化烟气。SO2+2CO→2CO3+S(500℃,催化反应) 掌握SO2基本物理、化学性质,是选择适用吸收SO2与金属氧化物反应生成硫酸盐和硫化物。 剂和工艺流程的基础。例如: 211SO2基本性质4SO2+4MgO→3MgSO4+MgS 收稿日期:2005-07-28 91 2005年第5期云南电力技术第33卷 在高温下,SO2与某些金属反应生成硫化物:下,吸收剂可按下列原则进行选择: SO2+3M→MS+2MO1)SO2吸收能力高。以提高吸收速率,减 SO2易溶于水,形成水合物SO21xH2O。常少吸收剂用量,减少设备体积和降低能耗。 说的亚硫酸实际并不存在,习惯将水合物视为2)SO2选择性能好。对其他组分不吸收或 H2SO3,常温下,1体积水可溶解40体积SO2,吸收能力很低。 约相当于质量分析为10%的溶液,呈弱酸性。3)挥发性低,无毒,不易燃烧,化学稳定 亚硫酸的酸性远比硫酸弱。水溶液中,除H+和性好,凝固点低,不发泡,易再生,黏度小, 3-2-比热容小。 HSO外,只有少量的SO3。亚硫酸盐中,除 碱金属和铵盐以外,几乎所有其他正盐均难溶4)不腐蚀或腐蚀性小,以减少设备投资及 于水。所有的酸式盐都易溶于水。FGD工艺正维护费用。 )来源丰富易得价格便宜。 是利用SO2这一重要性质。与SO2类似,亚硫5, 酸和亚硫酸盐的氧化性不及还原性突出,而亚6)便于处理及操作,不易产生二次污染。 硫酸盐的还原性比亚硫酸强,空气中的氧能将完全满足上述要求的吸收剂是很难选择到 它氧化成硫酸盐。传统的湿式FGD工艺利用这的,根据实际情况,权衡多方面的因素有所侧 个性质,脱硫产物强制氧化生产石膏。在钠碱重。石灰(CaO)、氢氧化钙[Ca(OH)2]、碳 湿法FGD流程中,为尽量减少硫酸钠的产生,酸钙(CaCO3)是烟气脱硫较为理想的吸收剂, 采取密封操作,防止空气进入。其中碳酸钙(CaCO3)价格便宜、来源丰富,目 212脱硫过程化学基