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F检验法:比较两组数据的方差S2,以确定它们的精密度是否有显著性差异。 步骤:<1>计算两组数据的方差:<3>比较,若F计>F表,说明两组数据存在显著性差异。例:A、B两种方法测定的数据如下: 方法A测定5次,标准偏差s=0.063; 方法B测定4次,标准偏差s=0.024。 问B法的精密度是否显著地优于A法的精密度?2、t检验法<2>两组平均值的比较 要判断这两组数据之间是否存在系统误差,采用t检验法进行判断。对于两组分析数据: 步骤: (Ⅰ)检验精密度是否存在差异,用F检验。 (Ⅱ)如果精密度没有显著性差异,则 S1≈S2≈S,S称为合并标准偏差。(Ⅲ)计算t值:假设和属于同一总体,即 μ1=μ2例3.5可疑值的取舍1、4d法(1)首先求出除异常值外的其余数据的平均值x和平均偏差d; (2)然后将异常值与平均值进行比较,如绝对差值大于4d,则舍去,否则保留。 例某药物中钴含量(μg/g)测定数据如下:1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,问1.40是否保留?2、格鲁布斯(Grubbs)法例某药物中钴含量(μg/g)测定数据如下:1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,问1.40是否保留?3、Q检验法例某药物中钴含量(μg/g)测定数据如下:1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,问1.40是否保留?(置信度为90%)由于置信度升高会使置信区间加宽,所以置信度为90%时应保留的数字在95%时也一定应保留。在90%舍弃的数值,在95%时则不一定要舍弃,应重新做Q检验。反之在95%该舍弃的数值,在90%时一定舍弃。 在Q检验中,置信度选择要合适,置信度太小置信区间过窄,使该保留的数值舍掉。置信度太高,置信区间加宽,使该舍弃的数值被保留。 测定次数n≤3时,做Q检验,会将错误数字保留。3.6回归分析法3.6.1一元线性回归方程式中x,y分别为x和y的平均值,a:截矩,b:斜率。在实际测量中,判断两个变量之间是否成线性关系。 在线性关系的基础上才能用回归分析估计误差。