一种溶聚丁苯橡胶的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113698537A(43)申请公布日2021.11.26(21)申请号202110996682.6(22)申请日2021.08.27(71)申请人山东京博中聚新材料有限公司地址256500山东省滨州市博兴县经济开发区(72)发明人谢晴李立霞韩飞荆帅林栾波任学斌王耀伟(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人张雪娇(51)Int.Cl.C08F236/10(2006.01)C08F212/08(2006.01)C08F8/22(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称一种溶聚丁苯橡胶的制备方法(57)摘要本发明提供了一种溶聚丁苯橡胶的制备方法，包括：S1)在保护气氛中，将苯乙烯、丁二烯、溶剂与有机锂混合进行聚合反应，得到胶液；S2)将所述胶液与溴化剂混合进行溴化反应，加入缚酸剂中和后水洗，静置分层，得到有机相；S3)将有机相、抗氧剂与稳定剂混合，除去溶剂，得到溶聚丁苯橡胶。与现有技术相比，本发明采用活性阴离子聚合技术制备溶聚丁苯橡胶的同时加入溴化剂，直接合成具有阻燃性能的溴化溶聚丁苯橡胶，溴化前无需脱除丁苯橡胶溶剂再溶解，达到简化溶聚丁苯橡胶工艺，降低能源消耗的目的，并且得到的溶聚丁苯橡胶具有优异的力学性能，从而增加溶聚丁苯橡胶产品应用范围。CN113698537ACN113698537A权利要求书1/2页1.一种溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，包括：S1)在保护气氛中，将苯乙烯、丁二烯、溶剂与有机锂混合进行聚合反应，得到胶液；S2)将所述胶液与溴化剂混合进行溴化反应，加入缚酸剂中和后水洗，静置分层，得到有机相；S3)将有机相、抗氧剂与稳定剂混合，除去溶剂，得到溶聚丁苯橡胶。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述苯乙烯的质量为苯乙烯与丁二烯总质量的10％～40％；所述有机锂选自正丁基锂；所述有机锂的摩尔数为苯乙烯与丁二烯总摩尔数的0.02％～0.06％；所述溶剂为环烷烃。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1)中聚合反应的温度为50℃～60℃；所述聚合反应的时间为50～80min。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，聚合反应后加入终止剂，得到胶液；所述终止剂为醇类溶剂；所述终止剂与有机锂的摩尔比为(0.3～2)：1。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2)中的溴化剂选自Br2、HBr、N‑溴代丁二酰亚胺、N‑溴代邻苯二甲基酰胺与N,N'‑二溴‑5,5'‑二甲基乙内酰脲中一种或多种；所述溴化剂与丁二烯的摩尔比为(0.25～1.5)：1。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2)中溴化反应的温度为45℃～55℃；所述溴化反应的时间为10～60min。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂选自碱金属氢氧化物、强碱弱酸盐与亚硫酸氢盐中的一种或多种；加入缚酸剂后中和的时间为5～15min，使体系的pH值大于等于7；所述抗氧剂选自抗氧剂1135、抗氧1076与抗氧剂1010中的一种或多种；所述稳定剂选自硬脂酸盐和/或环氧大豆油。8.权利要求1～7任意一项制备方法所制备的溶聚丁苯橡胶。9.根据权利要求8所述的溶聚丁苯橡胶，其特征在于，所述溶聚丁苯橡胶的分子量为4.6×104～2.5×105，分子量分布为1.0～1.5；所述溶聚丁苯橡胶中苯乙烯结构含量为10～40wt％，1,4结构丁二烯含量为50～80wt％，1,2结构丁二烯含量为5～20wt％。10.根据权利要求9所述的溶聚丁苯橡胶，其特征在于，包括式(I)～式(II)结构中的一种或多种：2CN113698537A权利要求书2/2页3CN113698537A说明书1/9页一种溶聚丁苯橡胶的制备方法技术领域[0001]本发明属于橡胶技术领域，尤其涉及一种溶聚丁苯橡胶的制备方法。背景技术[0002]丁苯橡胶是以苯乙烯、丁二烯为单体合成的苯乙烯丁二烯共聚物，其加工的性能和制品的使用性能与天然橡胶比较接近，并且在耐热耐磨、硫化速度以及耐老化等方面比天然橡胶更加优秀，可以跟天然橡胶以及各种其他的橡胶合用，因此丁苯橡胶在胶带胶管、轮胎、电线电缆、医疗器具等各种生产领域都有很广泛的应用，是比较早实现工业化生产制造的橡胶产品，也是最大的合成橡胶品种。但是，丁苯橡胶极易燃烧而且燃烧时会产生浓烟和熔滴，一旦被引燃就可能导致严重的火灾事故，对人类的生命财产构成严重的威胁，因此，提高丁苯橡胶的阻燃性能具有重要意义。[0003]阻燃丁苯橡胶一般有两种方法得到，一种方法是将阻燃剂加入到丁苯橡胶中进行混炼加工，得到具有阻燃效果的丁苯橡胶制品，如公开号为CN104610608A与公开号为CN1046