一种丁二酸单(烯丙氧基)乙酯的合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113717050A(43)申请公布日2021.11.30(21)申请号202111002743.9(22)申请日2021.08.30(71)申请人重庆市化工研究院有限公司地址400000重庆市江北区石马河化工村申请人重庆市化研院材料科技有限公司(72)发明人向英唐聪王春林王勃方舟颜邦民兰剑平张丹蒋小琴(74)专利代理机构重庆飞思明珠专利代理事务所(普通合伙)50228代理人龚端(51)Int.Cl.C07C67/08(2006.01)C07C67/03(2006.01)C07C67/54(2006.01)C07C69/40(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种丁二酸单(烯丙氧基)乙酯的合成工艺(57)摘要一种丁二酸单(烯丙氧基)乙酯的合成工艺，包括步骤：1)取丁二酸酐、乙二醇单烯丙基醚，以吡啶/4‑二甲氨基吡啶作为催化剂，在40‑60℃条件下反应，得到粗品A；2)粗品A经蒸馏除去乙二醇单烯丙基醚，得到粗品B，蒸馏温度为80‑100℃；3)粗品B降温至‑10‑0℃，静置，过滤，取滤液为粗品C；4)粗品C中加入丁二酸，以有机锡类化合物作为催化剂，在80‑150℃条件下反应，得到粗品D；5)粗品D经洗涤除去丁二酸，得到粗品E，洗涤温度为60‑80℃；6)粗品E经除水，得到目标产品。本发明通过两步反应规避丁二酸单(烯丙氧基)乙酯与丁二酸二(烯丙氧基)乙酯分离问题，制备高纯度的丁二酸单(烯丙氧基)乙酯，且对物料进行高效分离回收，还有效降低了物料消耗。CN113717050ACN113717050A权利要求书1/1页1.一种丁二酸单(烯丙氧基)乙酯的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：1)取丁二酸酐、乙二醇单烯丙基醚，以吡啶/4‑二甲氨基吡啶作为催化剂，在40‑60℃条件下反应，得到粗品A；2)粗品A经蒸馏除去其中的乙二醇单烯丙基醚，得到粗品B，蒸馏温度为80‑100℃；3)粗品B降温至‑10‑0℃，静置，过滤，取滤液为粗品C；4)粗品C中加入丁二酸，以有机锡类化合物作为催化剂，在80‑150℃条件下反应，得到粗品D；5)粗品D经洗涤除去丁二酸，得到粗品E，洗涤温度为60‑80℃；6)粗品E经除水，得到目标产品。2.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤1)丁二酸酐、乙二醇单烯丙基醚的摩尔比为1：1‑2.5，催化剂的加入量为丁二酸酐摩尔量的0.1‑2％，反应时间为1‑5h。3.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤2)除去的乙二醇单烯丙基醚作为步骤1)的原料。4.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤3)静置时间为10‑24h，过滤得到的滤饼作为步骤1)的原料。5.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤4)丁二酸的加入量为步骤1)丁二酸酐的摩尔量的0.1‑2倍，所述有机锡类化合物为二丁基氧化锡/丁基三氯化锡，加入量为步骤1)丁二酸酐的摩尔量的0.1‑2％，反应时间为2‑5h。6.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤5)所述洗涤，采用1‑10wt％的硫酸氢钠溶液洗涤数次，单次硫酸氢钠溶液与粗品D的体积比为1：1‑5，单次洗涤搅拌时间为10‑60min，洗涤后油水分相，水相冷却至≤25℃，结晶析出丁二酸，作为步骤4)的原料，母液循环使用。7.根据权利要求6所述的合成工艺，其特征在于，洗涤次数为三次。8.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤6)所述除水，先通过减压蒸馏一次脱水，再通过加入无水硫酸镁作为吸水剂二次脱水。9.根据权利要求8所述的合成工艺，其特征在于，减压蒸馏的温度≤80℃，无水硫酸镁的加入量为粗品E的质量的10‑30％。10.根据权利要求8或9所述的合成工艺，其特征在于，吸水后的无水硫酸镁在210‑250℃负压下脱水后重复使用。2CN113717050A说明书1/3页一种丁二酸单(烯丙氧基)乙酯的合成工艺技术领域[0001]本发明涉及化工领域，特别涉及一种丁二酸单(烯丙氧基)乙酯的合成工艺。背景技术[0002]端烯基羧酸具有端烯基和端羧基结构，其双键有双键的通性，可以均聚及共聚，也参与聚烯烃橡胶、四氟乙烯等聚合体系聚合。端羧基可以为聚合物提供优良的分散性及反应性，与丙烯酸相比，端烯基羧酸通常具有更长的碳链，其与大分子的结合能力更强。在氟碳树脂PFEVE中，通常使用十一烯酸参与聚合，羧基作为亲水基团可以提高颜料的分散性能，但是十一烯酸的烯基活性较差，聚合活性急需提高。[0003]丁二酸单(烯丙氧基)乙酯是具有端烯丙氧基和端羧基结构的酯，其链长与十一烯酸相近，端烯丙氧基赋予单体更强的聚合活性。[0004]高艳萍、项东升等在《4‑DAMP催化合成丁二酸单乙酯》一文中提到丁二酸单乙酯的合