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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113800684A(43)申请公布日2021.12.17(21)申请号202111177579.5(22)申请日2021.10.09(71)申请人大连东泰产业废弃物处理有限公司地址116000辽宁省大连市金普新区孤山北路21号(72)发明人朱雪玲武俊洁姚万爽王鹤(74)专利代理机构大连至诚专利代理事务所(特殊普通合伙)21242代理人杨威邓珂(51)Int.Cl.C02F9/04(2006.01)C02F1/28(2006.01)C02F101/14(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法(57)摘要本发明提供一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,包括如下步骤:S1:将生物壳研磨,得到生物壳质粉;S2:将步骤S1中所得的生物壳质粉加入酸性含氟废水中,混合搅拌,调节混合液pH值为6.9‑9.0,若混合液pH<6.9,则对该混合液连续地进行步骤S1和步骤S2处理;S3:向步骤S2所得的混合液中加入20‑30wt%的氯化钙水溶液,混合搅拌60‑120min,静置,待沉淀分层后分离上清液并收集沉淀物;若得到的上清液中含氟量≤0.009g/L,则直接排放该上清液;若得到的上清液中含氟量>0.009g/L,则再对该上清液连续地进行步骤S1和步骤S2处理。本发明达到以废治废的目的,实现对处理后沉淀物的资源化利用,对处理后上清液的直接排放,对环境无污染。CN113800684ACN113800684A权利要求书1/1页1.一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,其特征在于,包括如下步骤:S1:将生物壳研磨,得到生物壳质粉;S2:将步骤S1中所得的生物壳质粉加入酸性含氟废水中,混合搅拌,调节混合液pH值为6.9‑9.0,若混合液pH<6.9,则对该混合液连续地进行步骤S1和步骤S2处理;S3:向步骤S2所得的混合液中加入20‑30wt%的氯化钙水溶液,混合搅拌60‑120min,静置,待沉淀分层后分离上清液并收集沉淀物;若得到的上清液中含氟量≤0.009g/L,则直接排放该上清液;若得到的上清液中含氟量>0.009g/L,则再对该上清液连续地进行步骤S1和步骤S2处理。2.根据权利要求1所述的一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,其特征在于,所述酸性含氟废水的pH为2‑3,所述酸性含氟废水中含有氟离子10‑20g/L。3.根据权利要求1所述的一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,其特征在于,所述生物壳中含有钙离子85‑95wt%。4.根据权利要求3所述的一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,其特征在于,所述生物壳选自牡蛎壳、贝壳和鸡蛋壳中的至少一种。5.根据权利要求1所述的一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,其特征在于,所述生物壳质粉粒径为50‑400目。6.根据权利要求1所述的一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,其特征在于,步骤S2中,每立方米酸性含氟废水中添加生物壳质粉60‑150重量份。7.根据权利要求1所述的一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,其特征在于,步骤S3中,每立方米酸性含氟废水中添加20‑30wt%的氯化钙水溶液0.5‑10重量份。8.根据权利要求1所述的一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,其特征在于,步骤S2中,混合搅拌后,混合液中含有氟离子0.01‑0.25g/L。2CN113800684A说明书1/6页一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法技术领域[0001]本发明涉及工业废水处理领域,尤其涉及一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法。背景技术[0002]半导体工业上通过刻蚀工艺或化学气相沉积清洗工艺中都需要使用到大量的氢氟酸或氟化铵等氟化物,容易产生酸性含氟废水。[0003]目前含氟废水的处理方法有:钙盐沉淀法、混凝沉淀法、吸附法、反渗透法、电渗析法、离子交换法等。由于钙盐沉淀法处理含氟废水,工艺简单,成本较低,除氟效果稳定,因此是最广泛应用的处理含氟废水的一种方法。[0004]钙盐沉淀法主要是向废液中投加石灰、氢氧化钙或氯化钙等化学药品,使废水中氟离子与钙离子生成氟化钙沉淀而除去。单一投加石灰由于生成的氟化钙会包裹在石灰表面,使石灰不能反应完全,往往需要加入过量的药剂,过量药剂的加入会使废液pH升高,需要用酸回调pH值;单一投加氯化钙生成的氟化钙晶体粒径小,沉淀含水率高,过滤脱水性能差,而且出水的氟离子很难达到排放标准。[0005]因此需要找到一种高效的处理酸性含氟废水的方法,以克服传统工艺造成处理成本浪费、过程复杂、分离困难等问题。发明内容[0006]本发明提供一种利用生物壳粉处理酸性含氟废水的方法,以达到废治废的目的,实现对处理后沉淀物的资源化利用,以及对处