1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114409504A(43)申请公布日2022.04.29(21)申请号202210045285.5(22)申请日2022.01.15(71)申请人山西大学地址030006山西省太原市坞城路92号(72)发明人赵永祥刘绍波李海涛(74)专利代理机构太原晋科知识产权代理事务所(特殊普通合伙)14110代理人骆洋(51)Int.Cl.C07C29/17(2006.01)C07C29/80(2006.01)C07C31/20(2006.01)B01J25/02(2006.01)B01J23/83(2006.01)B01J23/755(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图1页(54)发明名称1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇的方法(57)摘要本发明涉及一种1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑丁二醇的方法，经过加压的1,4‑丁炔二醇水溶液进入低压反应器，第一步加氢反应产物经过减压后进入常压的旋风分离器，分离器顶部采出反应液，反应液通过袋式过滤器进一步去除催化剂颗粒；反应液进入预分离塔，在真空状态下反应液被切分，水、正丁醇、轻组分从塔顶馏出，从塔底出来含有1,4‑丁二醇、1,4‑丁烯二醇、羟基丁醛、缩醛和重组分的混合水溶液；混合水溶液通过加压和高压加氢预热器预热后进入冷冻水撤热列管式反应器中，在催化剂作用下转化为1,4‑丁二醇，反应物从反应器底部采出，再经过蒸馏后得1,4‑丁二醇产品，通过提前分离和改变加氢反应器形式，达到降低能耗的目的。CN114409504ACN114409504A权利要求书1/1页1.一种1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑丁二醇的方法，其特征在于，包括：步骤一，经过加压的30wt%～40wt%的1,4‑丁炔二醇水溶液进入低压反应器，在雷尼镍‑铝‑X催化剂作用下，进行第一步加氢反应，产物经过减压后进入常压的旋风分离器，分离器底部分离出雷尼镍‑铝‑X催化剂，顶部采出反应液，反应液通过袋式过滤器进一步去除催化剂颗粒；步骤二，反应液进入预分离塔；在真空状态下反应液被切分，水、正丁醇、轻组分从塔顶馏出，从塔底出来含有1,4‑丁二醇、1,4‑丁烯二醇、羟基丁醛、缩醛和重组分的混合水溶液；步骤三，从预分离塔顶部分离出的水、正丁醇、轻组分进入下一分离工段提取副产品正丁醇；步骤四，从预分离塔底部分离出的混合水溶液通过加压和高压加氢预热器预热后进入冷冻水撤热列管式反应器中，将1,4‑丁烯二醇、羟基丁醛及缩醛在催化剂作用下转化为1,4‑丁二醇，反应物从反应器底部采出，再经过蒸馏后得1,4‑丁二醇产品。2.根据权利要求1所述的1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑丁二醇的方法，其特征在于：步骤一中，低压反应器中所用的雷尼镍‑铝‑X催化剂由组成为镍铝质量比为（0.5‑1）：1、X的添加量为镍铝总质量的1wt%‑2wt%的金属粉末经25%的NaOH处理后得到；其中X为Mg、B、Sr、Cr、S、Ti、La、Sn、W、Mo、Fe中的任意一种。3.根据权利要求1或2所述的1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑丁二醇的方法，其特征在于：步骤一中，低压反应器进口溶液为30wt%～40wt%的1,4‑丁炔二醇水溶液，入口温度为40℃～45℃，入口压力为1.1～4.1MPa，液体空速为1～4h‑1；入口气体为99.99wt%的氢气，入口压力为1.1～4.1MPa，气体空速为11～1.5h‑1；液体出口压力为0.4～0.8MPa，出口温度为60℃～75℃。4.根据权利要求3所述的1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑丁二醇的方法，其特征在于：低压反应器为带有夹套撤热系统的淤浆床反应器。5.根据权利要求1、2或4所述的1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑丁二醇的方法，其特征在于：步骤二中，所述的预分离塔，其理论板数为3～5，操作压力为15KPa～25KPa；操作温度为60℃～75℃。6.根据权利要求5所述的1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑丁二醇的方法，其特征在于：步骤四中，所述的高压加氢预热器为管壳式换热器，液体入口温度为60℃～75℃，出口温度为95℃～140℃。7.根据权利要求1或6所述的1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑丁二醇的方法，其特征在于：步骤四中，冷冻水撤热列管式反应器所装填催化剂的组成为：镍含量11‑22wt%，促进剂含量1~6wt%，其余为氧化铝，所述的促进剂是镧、铜、镁元素中的一种。8.根据权利要求7所述的1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑丁二醇的方法，其特征在于：冷冻水撤热列管式反应器R为列管式反应器，催化剂装填在列管内，壳程由冷冻水撤热，反应温度控制在95℃～140℃；反应压力控制在10.0～30.0MPa;反应器液体空速0.5～2.5h‑1。9.根据权利要求1或8所述的1,4‑丁炔二醇加氢制1,4‑