1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的制备及活化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102744083A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102744083A(43)申请公布日2012.10.24(21)申请号201210212109.2C07C29/17(2006.01)(22)申请日2012.06.26C07C31/20(2006.01)(71)申请人华烁科技股份有限公司地址430074湖北省武汉市洪山区关山路30号(72)发明人胡燕李耀会章小林张雄斌李新怀吕小婉李小定(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人张安国伍见(51)Int.Cl.B01J25/02(2006.01)B01J37/00(2006.01)B01J25/04(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书44页页(54)发明名称1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的制备及活化方法(57)摘要一种1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的制备及活化方法。催化剂组成：镍铝质量比为0.5~1∶1，添加镍铝总质量0.1%~2%的X，X为Mg、B、Sr、Cr、S、Ti、La、Sn、W、Mo或Fe。其制备是：按质量比将镍、铝和X置于中频感应熔炉中熔炼；熔体倒出冷却、粉碎、碾磨至粉末得催化剂。其活化是：按碱液和催化剂粉末质量比2:1~10:1混匀，搅拌反应；其碱液为5wt%~25wt%的氢氧化钠或氢氧化钾溶液；反应完毕，用蒸馏水及无水乙醇洗至中性，乙醇中保存。在该催化剂存在下，1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇，其转化率为98~100%，1,4-丁二醇的选择性为90~98%。CN1027483ACN102744083A权利要求书1/1页1.一种1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂，其特征在于：催化剂组成为：镍铝质量比为0.5~1：1，X的添加量为镍铝总质量的0.1wt%~2wt%，其中所述的X为Mg、B、Sr、Cr、S、Ti、La、Sn、W、Mo、Fe中的任一种。2.如权利要求1所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化催化剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：1）按质量比将镍、铝和X置于中频感应熔炉中熔融，其中镍铝质量比为0.5~1：1，X的添加量为镍铝总质量的0.1wi%~2wt%，所述的X为Mg、B、Sr、Cr、S、Ti、La、Sn、W、Mo、Fe中的任一种；2）熔融之后的合金在900~1900℃条件下保温熔炼10~60min；3）熔炼之后的合金熔体倒出冷却；4）将步骤3）所制备的合金粉碎、碾磨至粉末；得催化剂。3.按照权利要求2所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的制备方法，其特征在于：所述的合金熔体在铁盘中冷却，或者在砂模中冷却，或者在水中冷却。4.按照权利要求2所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3）所制备的合金粉碎、碾磨至80~200目的粉末。5.如权利要求1所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的活化方法，其特征在于活化步骤如下：1）按照碱液和催化剂粉末的质量比例为2:1~10:1，称取碱液和新制备的催化剂粉末于容器内混合均匀，并在60~100℃搅拌反应30~90min；所述的碱液的质量百分比浓度为5%~25%的氢氧化钠或者氢氧化钾溶液；2）反应完毕，随即用蒸馏水、无水乙醇洗涤至中性，并保存于无水乙醇中备用。6.根据权利要求5所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的活化方法，其特征在于：碱液和催化剂粉末的混合方式为催化剂粉末分批次加入碱液中。7.根据权利要求5所述的1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的活化方法，其特征在于：整个活化过程控制在2~6h。2CN102744083A说明书1/4页1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇专用雷尼镍-铝-X催化剂的制备及活化方法技术领域[0001]本发明属于有机化工催化剂领域，具体的是一种专用于1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇的雷尼镍-铝-X催化剂的制备及活化方法。背景技术[0002]1,4-丁二醇（BDO）是一种非常重要的有机合成中间体，广泛用于生产聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、四氢呋喃（THF）等领域以及制药和化妆品工业。目前，世界上生产BDO有多种工艺，其中应用最为广泛的是Reppe法，即首先以甲醛和乙炔制备1,4-丁炔二醇，1,4-丁炔二醇再加氢生成丁二醇的方法。美国专利2967893中公布的一种丁炔二醇加氢制备丁二醇的工艺中，采用的催化剂是在骨架镍催化剂的反应溶液中加入一定比例的Cu2+，以提高催化剂的活性。该种方法存在容易引进其他的有害离子、影响催化剂的活性和产品的纯度的缺点