氟化全氟聚醚酸端基的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106397761A(43)申请公布日2017.02.15(21)申请号201610802875.2(22)申请日2016.09.06(71)申请人天津长芦新材料研究院有限公司地址300000天津市津南区双港镇双港工业区丽港园9号楼(72)发明人肖鑫贺光瑞赵兴华耿谦张志君(74)专利代理机构天津市三利专利商标代理有限公司12107代理人闫俊芬(51)Int.Cl.C08G65/323(2006.01)C08G65/326(2006.01)C08G65/328(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称氟化全氟聚醚酸端基的方法(57)摘要本发明属于氟化工合成领域，具体涉及一种氟化全氟聚醚酸端基的方法，以全氟聚醚酸和氟化剂为原料，在以氟气钝化的填料为填充剂的气液接触反应管中合成，所述的填料为碳钢、不锈钢304、不锈钢316中的一种或者几种混合。采用全氟聚醚酸或其溶液自上而下在气液接触反应管顶部淋下，氟化剂气体自下而上不断通过气液接触反应管中的填料缝隙与全氟聚醚进行充分接触，达到气液接触的最大化，从而最大程度的实现氟化剂的利用率，并且实现全氟聚醚氟化反应充分、完全。此外，该方法对全氟聚醚进行连续氟化，解决了现有技术中必须一釜一釜氟化的问题，从而简化了操作程序。该方法氟化全氟聚醚副产物少，操作简单，可连续生产，反应安全稳定、适用于工业大规模生产应用。CN106397761ACN106397761A权利要求书1/1页1.一种氟化全氟聚醚酸端基的方法，其特征在于，以全氟聚醚酸和氟化剂为原料，在以氟气钝化的填料为填充剂的气液接触反应管中合成，所述的填料为碳钢、不锈钢304、不锈钢316中的一种或者几种混合。2.根据权利要求1所述的氟化全氟聚醚酸端基的方法，其特征在于，所述的填料中填充有催化剂CoF3，所述的CoF3的含量为质量分数为5-10％。3.根据权利要求1所述的氟化全氟聚醚酸端基的方法，其特征在于，合成所采用下述步骤：将填充有催化剂填料的气液接触反应管加热至60-260℃；所述的全氟聚醚酸从所述的气液接触反应管的顶部喷洒至填料中；同时气液接触反应管的底部通入所述的氟化剂气体。4.根据权利要求3所述的端基氟化全氟聚醚酸的方法，其特征在于，所述的填充有催化剂填料的气液催化管加热至60-160℃。5.根据权利要求3所述的端基氟化全氟聚醚酸的方法，其特征在于，所述的氟化剂为氟气和氮气的混合物、四氟化硫、六氟化硫或者三氟化硼中的一种；所述的氟化剂产生的氟气与所述的全氟聚醚的摩尔量之比为20：1-1.2：1。6.根据权利要求3所述的端基氟化全氟聚醚酸的方法，其特征在于，所述的全氟聚醚酸使用溶剂预先进行稀释，稀释后的全氟聚醚酸的质量浓度不小于20％；所述的含氟溶剂的沸点为60℃-160℃。7.根据权利要求3所述的氟化全氟聚醚端基的方法，其特征在于，所述的氟化剂产生的氟气的摩尔量与所述的全氟聚醚的摩尔量之比为6：1-2：1。8.根据权利要求3所述的端基氟化全氟聚醚的方法，其特征在于，所述的溶剂为全氟辛烷、全氟甲基苯、六氟苯、FC-75或者六氟环氧丙烷寡聚体氟化物K6中的一种或者几种混合。9.根据权利要求3所述的端基氟化全氟聚醚的方法，其特征在于，所述的全氟聚醚酸的重均分子量Mw为1000-20000g/mol。10.根据权利要求3所述的端基氟化全氟聚醚的方法，其特征在于，所述的氟化剂的通入速度为2-4L/min。2CN106397761A说明书1/4页氟化全氟聚醚酸端基的方法技术领域[0001]本发明属于氟化工合成领域，具体涉及一种氟化全氟聚醚酸端基的方法。背景技术[0002]全氟聚醚及其脂由于其出色的耐极端高温性能、工作温度范围大、优异的抗氧化性和耐化学腐蚀性能、宽广的材料相容性、出色的电绝缘性能、出色的成膜性、优异的承载性及润滑性能，在军工、航天和核工业等尖端科学领域有着极其广泛的应用。[0003]无论是以杜邦为代表的六氟环氧丙烷为原料阴离子聚合制备全氟聚醚酸，还是以苏威为代表的光氧化法制备全氟聚醚酸，生成的全氟聚醚酸端基都含有活泼的酰基氟，为了提高全氟聚醚的稳定性，就需要对其端基进行稳定化处理。端基氢化产物的热稳定性较低，端基氟化的全氟聚醚酸稳定性最佳，是工业制备全氟聚醚的重要技术。[0004]目前，全氟聚醚酸端基氟化技术分为两类。一，通过氟化剂AlF3、SbF5等强路易斯酸对全氟聚醚酸脱羧制备端基氟化的全氟聚醚酸，该方法使用的催化剂价格昂贵，且引入到产品中的金属元素分离困难，并会严重影响产品品质；二，氟气氮气混合气体直接对全氟聚醚酸进行氟化，该方法氟化剂利用率较低，一般含氟气体与全氟聚醚的摩尔比大于10，且该方法大都为间歇反应，设备利用率较低，这些都大