一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105699538A(43)申请公布日2016.06.22(21)申请号201610228580.9(22)申请日2016.04.13(71)申请人中国烟草总公司四川省公司地址610041四川省成都市高新区世纪城路936号烟草兴业大厦(72)发明人熊巍陶晓秋韶济民黄玫张海燕庞夙杨雪(74)专利代理机构四川君士达律师事务所51216代理人杨宜付芶忠义(51)Int.Cl.G01N30/02(2006.01)G01N30/06(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图4页(54)发明名称一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法(57)摘要本发明公开一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，包括烟气捕集、提取玻璃纤维滤片中的目标物、N-丙基乙二胺纯化、标准储备液和标准工作液的配制、超高效液相色谱-串联质谱测定的步骤。本发明针对主流烟气中常施用的11种常用农药，利用超高效液相色谱-串联质谱仪，内标定量法，建立UPLC–MS/MS同时快速分析主流烟气中11种常用农药药残留的方法，与烟叶中农药残留量测定标准方法相比，合并了两个标准方法的检测指标，并加入了霜霉威，提高了方法的灵敏度，缩短了分析时间和检测成本。与报道的GC方法相比,提高了检测准确性；应用了小粒径UPLC色谱柱，提高分离能力，节省分析时间。CN105699538ACN105699538A权利要求书1/2页1.一种卷烟主流烟气中多农残检测方法，所述常用农药为仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇，其特征在于，包括以下步骤：(1)烟气捕集根据ISO8243:2006来选取样品烟支,按照ISO3402:1999来平衡烟支；采用ISO标准抽吸模式(ISO3308:2000)来捕集迁移到主流烟气中的农药，每个滤片抽吸5支烟，捕集器后接预先加入乙腈和内标的吸收瓶来捕集气相物；捕集烟气后的滤片放入旋盖离心管中，并用空白滤片搽干净捕集器上的烟气粒相物，一并加入旋盖离心管，将吸收瓶中的乙腈倒入装有滤片的旋盖离心管中；(2)提取玻璃纤维滤片中的目标物：将吸收瓶中捕集完烟气气相物的乙腈内标溶液倒入装有滤片的旋盖离心管中，然后将离心管置于涡漩混合振荡仪上，第一次涡漩振荡；放入冰箱冷冻后取出，依次加入无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二氢钠，第二次涡旋振荡后离心；(3)N-丙基乙二胺(PSA)纯化：移取上清液于新的离心管中，加入无水硫酸镁及PSA吸附剂，第三次漩涡振荡混合，然后高速离心；吸取上清液经有机相滤膜过滤，移取滤液，并用超纯水稀释定容后待测；(4)标准储备液和标准工作液的配制：用乙腈分别配置仲丁灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、三唑酮和三唑醇标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存；用二甲基亚砜分别配制多菌灵和甲基硫菌灵标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存；分别取一定量的农药储备液于容量瓶进行混合，用乙腈稀释定容，制得5μg/mL混合标准储备液；用乙腈准确配置磷酸三苯酯(TPP)内标标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存；取一定量的内标储备液，用乙腈稀释定容，制得10μg/mL内标标准工作液；内标储备液和工作液于冰箱-20℃储存，使用前将其恢复到室温；用捕集不含农药的卷烟主流烟气的滤片的萃取基质分别配制不同浓度的仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇标准工作溶液；(5)超高效液相色谱-串联质谱测定：吸取空白烟叶溶液和配制好的不同浓度的仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇标准工作溶液，注入串联质谱检测器，按内标法以峰面积计算出样品待测液中仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇含量；选取90％流动相A和10％流动相B为初始流动相体系，分析时间为12min，进样量为2μL；所述流动相A是体积分数为0.1％的甲酸水溶液，流动相B是体积分数为0.1％的甲酸甲醇溶液；前述串联质谱检测器采用UPLC-MS/MS系统，选取的色谱柱为UPLC色谱柱：UPLCHSST3，规格为100mm×2.1mm，1.8μm；串联质谱检测的条件为：电喷雾离子源，喷雾电压(IS)：2.6kV；离子化温度350℃；雾化气流量：800L/Hr；锥孔气流量50L/Hr；碰撞气流量为0.15ml/min；碰撞气为氩气，其余气体为氮气；驻留时间为30msec，正离子MRM模式采集。2CN105699538A权利要求书2/2页2.根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，步骤(1)中