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第三章练习题1一、填空题1.玻璃具有下列通性:各向同性、介稳性、熔融态向玻璃态转化的可逆与渐变性、熔融态向玻璃态转化时物理、化学性能随温度变化的连续性。2.在硅酸盐熔体中,当以低聚物为主时,体系的粘度低、析晶能力大。3.物质在熔点时的粘度越高越容易形成玻璃,Tg/Tm大于2/3(大于,等于,小于)时容易形成玻璃。4.熔体是物质在液相温度以上存在的一种高能量状态,在冷却的过程中可以出现结晶化、玻璃化和分相三种不同的相变过程。5.当SiO含量比较高时,碱金属氧化物降低熔体粘度的能力是LiO<NaO<KO。22226.2NaO·CaO·AlO·2SiO的玻璃中,结构参数Y为3。22327.从三T曲线可以求出为避免析出10-6分数的晶体所需的临界冷却速率,该速率越小,越容易形成玻璃。8.NaCl和SiO两种物质中SiO容易形成玻璃,因其具有极性共价键结构。229.在NaO-SiO熔体中,当NaO/AlO<1时,加入AlO使熔体粘度降低。222232310.硅酸盐熔体中聚合物种类,数量与熔体组成(O/Si)有关,O/Si比值增大,则熔体中的高聚体[SiO]4数量减少。11.硅酸盐熔体中同时存在许多聚合程度不等的负离子团,其种类、大小和复杂程度随熔体的组成和温度而变。当温度不变时,熔体中碱性氧化物含量增加,O/Si比值增大,这时熔体中高聚体数量减少。二、问答题1.试述熔体粘度对玻璃形成的影响?在硅酸盐熔体中,分析加入—价碱金属氧化物、二价金属氧化物或BO23后熔体粘度的变化?为什么?答:1)熔体粘度对玻璃形成具有决定性作用。熔体在熔点时具有很大粘度,并且粘度随温度降低而剧烈地升高时,容易形成玻璃。2)在硅酸盐熔体中,加入RO,随着O/Si比增加,提供游离氧,桥氧数减小,硅氧网络断裂,使熔体粘度2显著减小。加入RO,提供游离氧,使硅氧网络断裂,熔体粘度降低,但是由于R2+的场强较大,有一定的集聚作用,降低的幅度较小。加入BO,加入量少时,BO处于三度空间连接的[BO]四面体中,使结构网络聚23234集紧密,粘度上升。随着BO含量增加,B3+开始处于[BO]三角形中使结构网络疏松,粘度下降。2331当我排队等着站上小便池的时候有人已经在大便池先尿了■■■■■■■■■■■■张为政整理■■■■■■■■■■■■勿删■■■■■■■■■■■■2.试阐述网络形成体和网络变性体。玻璃网络形成体:其单键强度>335KJ/MOL。这类氧化物能单独形成玻璃。网络变性体:其单键强度<250KJ/MOL。这类氧化物不能形成玻璃,但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变。网络中间体:其单键强度介于250~335KJ/MOL。这类氧化物的作用介于玻璃形成体和网络改变体两者之间。3.无规则网络学说的要点。学说要点:玻璃的结构与相应的晶体结构相似,同样形成连续的三维空间网络结构。这种网络是离子多面体构筑起来的。晶体结构网是由多面体无数次有规律重复而构成,而玻璃中结构多面体重复没有规律性。4.晶子假说要点学说要点:硅酸盐玻璃是由无数“晶子”组成,“晶子”的化学性质取决于玻璃的化学组成。所谓“晶子”不同于一般微晶,而是带有晶格变形的有序区域,在“晶子”中心质点排列较有规律,愈远离中心则变形程度愈大。“晶子”分散在无定形介质中,并从“晶子”部分到无定形部分的过渡是逐步完成的,两者之间无明显界限。5.试从结构上比较硅酸盐晶体与硅酸盐玻璃的区别。(1)在晶体中,硅氧骨架按一定的对称规律排列;在玻璃中是无序的;(2)在晶体中,骨架外的金属阳离子占据点阵中的固定位置;在玻璃中,他们均匀地分布在骨架的空腔内,并起着平衡氧电荷的作用;(3)在晶体中,只有当骨架外阳离子半径相近时,才能发生同晶置换;在玻璃中,不论半径如何,只要遵循电价规则,骨架外的阳离子均能发生互相置换;(4)在晶体中,氧化物有固定的化学计量;在玻璃中氧化物可以非化学计量的任意比例混合。三、计算题1.有两种不同配比的玻璃,其组成如下:序号NaOwt%AlOwt%SiOwt%223211020702201070试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小?答:序号NaOmol%AlOmol%SiOmol%2232110.5712.8676.57220.36.1773.49对于1:NaO/AlO<1,所以AlO为网络变性体22323Z=4R=(10.57+3×12.86+2×76.57)/76.57=2.641∴Y=2.721对于2:NaO/AlO>1,所以AlO为网络形成体22323Z=4R=(20.3+3×6.17+2×73.49)/(2×6.17+73.49)=2.172∴Y=3.662∵Y﹤Y∴序号1的玻璃组成的粘度比序号2的玻璃小。122.熔体粘度在727℃时是108dp·s,在1156℃时是104dp·s,在什么温度下它是