一种苯并二氢吡喃酮类衍生物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108047185A(43)申请公布日2018.05.18(21)申请号201711175282.9(22)申请日2017.11.22(71)申请人西北农林科技大学地址712100陕西省咸阳市杨凌区西农路22号西北农林科技大学(72)发明人纪克攻李健(74)专利代理机构北京方圆嘉禾知识产权代理有限公司11385代理人董芙蓉(51)Int.Cl.C07D311/58(2006.01)C07D405/06(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图3页(54)发明名称一种苯并二氢吡喃酮类衍生物及其制备方法；采用本发明方法的产物易于(57)摘要本发明公开了一种苯并二氢吡喃酮类衍生物及其制备方法。该方法包括：以含苯氧基炔酮分离、产率高、底物适应性良好、反应过程简单且类化合物为反应原料、以三氯化金为催化剂、以具有较大的应用潜力。氯苯为溶剂及以2,6-二氯吡啶氮氧化物为氧化剂在反应温度为55℃-65℃的条件下反应2h-3h后即得到苯并二氢吡喃酮类衍生物；其中，所述炔酮类化合物的化学结构式为A式所示，所述苯并二氢吡喃酮类衍生物的化学结构式为B式所示；R1选自C1-C12烷基、取代芳基、芳香杂环或稠环；R2选自氢原子、C1-C12烷基、各种取代芳基、芳香杂环或稠环；A式：，B式：CN108047185ACN108047185A权利要求书1/1页1.一种苯并二氢吡喃酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：以含苯氧基炔酮类化合物为反应原料、以三氯化金为催化剂、以氯苯为溶剂及以2,6-二氯吡啶氮氧化物为氧化剂在反应温度为55℃-65℃的条件下反应2h-3h后即得到苯并二氢吡喃酮类衍生物；其中，所述炔酮类化合物的化学结构式为A式所示，所述苯并二氢吡喃酮类衍生物的化学结构式为B式所示；A式：B式：其中，所述R1选自C1-C12烷基、取代芳基、芳香杂环或稠环；所述R2选自氢原子、C1-C12烷基、取代芳基、芳香杂环或稠环。2.根据权利要求1所述的一种苯并二氢吡喃酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述含苯氧基炔酮类化合物为1-苯氧基庚-2-炔-4-酮、2-甲基-6-苯氧基己-4-炔-3-酮、4-苯氧基-1-苯基丁-2-炔-1-酮、1-(4-氯苯基)-4-苯氧基-丁-2-炔-1-酮、1-(4-甲氧基苯基)-4-苯氧基-丁-2-炔-1-酮、1-(3-Boc吲哚基)-4-苯氧基丁-2-炔-1-酮、5-(4-氯苯氧基)戊-3-炔-2-酮、5-(4-甲基苯氧基)戊-3-炔-2-酮、5-(4-烯丙氧基苯氧基)戊-3-炔-2-酮或5-苯氧基戊-3-炔-2-酮。3.根据权利要求1所述的一种苯并二氢吡喃酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述反应温度为58℃-62℃。4.根据权利要求1所述的一种苯并二氢吡喃酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述反应时间为2.5h。5.根据权利要求1所述的一种苯并二氢吡喃酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述炔酮类化合物、所述三氯化金、所述氯苯及所述2,6-二氯吡啶氮氧化物的:摩尔比例为1：0.1:50:2。6.根据权利要求1所述的一种苯并二氢吡喃酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述苯并二氢吡喃酮类衍生物的产率为64％-94％。7.一种苯并二氢吡喃酮类衍生物，其特征在于，其是由权利要求1-6任一项所述的方法制备得到。2CN108047185A说明书1/6页一种苯并二氢吡喃酮类衍生物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机物合成技术领域，尤其涉及一种苯并二氢吡喃酮类衍生物及其制备方法。背景技术[0002]苯并二氢吡喃骨架是一种广泛存在于天然产物结构中的化学单位(如：clusifoliol，brazilin，Bonducellin等)，以其独有的化学结构和独特的生物活性(抗HIV，抗氧化，抗骨质疏松，抗癌等)而受到广泛的关注，同时含有苯并二氢吡喃酮此骨架的化合物也是有机合成中重要的中间体化合物，其衍生物被广泛的应用在药物的合成中，通过修饰衍生可以获得多种具有活性的药物候选化合物，其结构式为：[0003][0004]目前合成苯并二氢吡喃酮类衍生物的方法反应时间长、产率低，合成的衍生物种类较少，限制了苯并二氢吡喃酮类衍生物的应用。因此，亟待开发一种可提高产率和多种产物类型的合成方法。发明内容[0005]有鉴于此，本发明实施例提供了一种苯并二氢吡喃酮类衍生物及其制备方法，主要目的是解决产率低的问题。[0006]为达到上述目的，本发明主要提供了如下技术方案：[0007]一方面，本发明实施例提供了一种苯并二氢吡喃酮类衍生物的制备方法，所述方法包括：以含苯氧基炔酮类化合物为反应原料、以三氯化金为催化剂、以氯苯为溶剂及以2,6-二氯吡啶氮氧化物为氧化剂在反应温度为55