一种缓释灭藻微胶囊及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109769806A(43)申请公布日2019.05.21(21)申请号201811356376.0A01N43/90(2006.01)(22)申请日2018.11.14A01P13/02(2006.01)A01P3/00(2006.01)(71)申请人浙江农林大学A01P1/00(2006.01)地址311300浙江省杭州市临安区武肃街666号浙江农林大学东湖校区(72)发明人郭明王珏王瑞郑轶璐胡莹露胡智燕(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公司33109代理人俞润体(51)Int.Cl.A01N25/28(2006.01)A01N59/02(2006.01)A01N59/06(2006.01)A01N59/16(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图3页(54)发明名称一种缓释灭藻微胶囊及其制备方法(57)摘要本发明涉及灭藻材料领域，为解决了目前亟需解决的针对化学农药治理香榧绿藻病利用率低、有效期短、污染环境等问题，本发明提出一种缓释灭藻微胶囊方法，以生物质基分子材料为囊壳，以石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂为囊芯。具有高效、低残留特性，对于延长灭藻作用持效期、降低高毒灭藻剂施用量，以及农药高效利用和环境保护具有十分重要的意义。CN109769806ACN109769806A权利要求书1/2页1.一种缓释灭藻微胶囊，其特征在于，所述的缓释复合灭藻微胶囊以生物质基分子材料为囊壳，以石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂为囊芯。2.一种如权利要求1所述的缓释灭藻微胶囊的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为以下步骤：（1）生物质基分子材料的制备（1.1）制备八氨基酞菁铁将均苯四甲酸酐、尿素和六水合三氯化铁进行混合，再加入钼酸铵混合，在160~200℃反应，待反应物溶解后升温至240~260℃继续反应4~5h，然后将得到的固体产物用盐酸浸泡11~13h，过滤，滤饼在80~95℃蒸馏水中搅拌30~40min后过滤，重复此搅拌过滤操作直至过滤液无固体析出,将过滤残留物烘干后，制备得到八氨基酞菁铁；（1.2）制备生物质基分子材料将纤维素粉末溶于无水乙醇中，加入氢氧化钠溶液，再加入一氯乙酸，升温至60~75℃，揽拌反应1.5~2.5h后趁热过滤，并用乙醇溶液进行搅拌洗涤过滤若干次，并用异丙醇洗除水分，得到羧甲基纤维素；然后将羧甲基纤维素溶于无水乙醇中，加入氢氧化钠溶液搅拌反应0.5~1h后，加入步骤（1）制备的八氨基酞菁铁和交联剂N-羟基琥珀酰亚胺，在60~75℃搅拌3~4h后趁热过滤，用乙醇溶液进行搅拌洗涤过滤若干次，过滤后在100~120℃的温度下干燥4~5h，得到T-羧甲基纤维素，即生物质基分子材料;（2）石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂的制备（2.1）称取Zn(NO3)2·6H2O于容器中，加入H2O，水浴搅拌至溶液均匀，得到Zn(NO3)2水溶液；（2.2）称取2-甲基咪唑和十六烷基三甲基溴化铵于另一容器中，搅拌得到2-甲基咪唑溶液；（2.3）将Zn(NO3)2水溶液、2-甲基咪唑溶液混合，搅拌10min～15min后转移至带有玻璃内衬的高压反应釜中，保持在2～3atm，100～120℃反应0.5h～1h，反应停止后取出反应釜，自然冷却至室温20～25℃，离心分离，用去离子水洗涤，最后放入50～60℃烘箱干燥,得到参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料；（2.4）取（2.3）制备的参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料分散于三乙醇胺中，另取Ce(NO3)3•6H2O溶于三乙醇胺中，得到Ce(NO3)3三乙醇胺溶液，在搅拌条件下将Ce(NO3)3三乙醇胺溶液加入到参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料的三乙醇胺溶液中，滴加完毕之后90～100℃下保温密封3h～3.5h，将产物用无水乙醇和去离子水洗涤若干次后，60～65℃下干燥12～14h后研磨，再于450～500℃煅烧4～5h得到Ce参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料；（2.5）称取石硫合剂单体和Ce参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料混合研磨10～15分钟，然后将混合物在100～110℃下反应4～5h后得到的固体粉末，依次用乙醇和三氯甲烷交替冲洗过滤若干次，直至滤液接近无色，将滤饼在60～65℃干燥48～50h，得到石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂；（3）缓释灭藻微胶囊的制备先将生物质基分子材料溶于有机溶剂，然后把甘草酸液分散到含生物质基分子材料的有机溶剂中，乳化15～30s形成乳液，步骤（2）制得的石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的2CN109769806A权利要求书2/2页复合灭藻剂溶于水，加入生物质基分子材料溶液中，20～30℃下搅拌