2020年中国维生素A行业发展概况、市场竞争格局、市场供需现状、价格走势及影响维生素A价格的主要因素分析[图].docx

2020年中国维生素A行业发展概况、市场竞争格局、市场供需现状、价格走势及影响维生素A价格的主要因素分析[图]1、概述维生素A又称视黄醇或抗干眼病因子，是一个具有脂环的不饱和一元醇，包括动物性食物来源的维生素A1、A2两种，是一类具有视黄醇生物活性的物质。维生素A是人类最早发现的维生素。1914年McCollum和Davis从卵黄和奶油中提取出一种脂溶性生长因子，命名为维生素A。1931年Karrer等测定出维生素A的视黄醇结构并获得诺贝尔奖。Isler于1947年首次人工合成维生素A，我国也于1963年成功合成了维生素A。从20世纪50年代开始，维生素A开始进入商品化工业合成生产，并逐步在饲料产品中添加使用。2、生产工艺维生素A，也称视黄醇(retino1)，分子式C20H30O，分子量286.44。化学名称全反式3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环已稀)-2,4,6,8-壬四稀-1-醇。维生素A是一种黄色片状晶体或结晶性粉末，属脂溶性维生素，不溶于水和甘油，能溶于醇、醚、烃、卤代烃等大多数有机溶剂。虽然维生素A可从动物组织中提取，但资源分散、步骤烦杂并且成本高。商品维生索A多为化学合成产品。世界上维生素A的工业合成，主要采用Roche和BASF两条合成工艺路线。1）RocheCl4+C6合成工艺1947年瑞士以O.Isler为首的分析群体实现了维生素A醋酸酯的全合成，并于1948年由Roche公司在全世界率先实现工业生产。Roche合成工艺以β-紫罗兰酮为起始原料，格氏(grignard)反应为特征，经Darzens反应，格氏反应，选择加氢，羟基溴化，脱溴化氢，六步反应完成了维生素A醋酸酯的合成。Roche合成工艺的优点是技术较成熟，收率稳定，各反应中间体的立体构形比较清晰，不必使用很特殊的原料。缺陷是使用的原辅材料高达40余种，数量较大。该技术路线是世界上维生素A厂商采用的主要合成方法。2）BASFC15+C5合成工艺Pommer等人上世纪50年代分析开发的维生素A合成方法，为BASF技术路线奠定了基础，后经数十余年的不断改进完善，BASF公司于1971年投入工业生产，其典型特征是Witting反应。以β-紫罗兰酮为起始原料和乙炔进行格氏反应生成乙炔-β-紫罗兰醇，选择加氢得到乙烯―β―紫罗兰醇，再经Witting反应之后，在醇钠催化下，与C5醛缩合生成维生素A醋酸酯。BASF合成工艺明显的优点是反应步骤少，工艺路线短，收率高。但工艺中的乙炔化、低温及无水等较高工艺技术要求仍不能避免，核心技术难点是Witting反应。BASF公司对该合成工艺进行了较长时间的改进分析，成功的解决了氯苯、金属钠、三氯化磷在甲苯中的反应，实现了高放热的Witting缩合瞬间完成。由于三苯膦价格较高，Witting反应后，副产的三苯氧膦通过与光气反应，生成二氯三苯膦，再与赤磷反应，还原成三苯膦，成功的回收套用。BASF合成工艺主要的缺陷是需使用剧毒的光气，对工艺和设备要求高，较难实现。虽然维生素A在1948年由Roche率先实现了工业化生产，至今已达70年，但对新的合成方法的分析，仍在不断持续进行当中。对C15+C5合成路线的合成方法和新工艺的分析也在不断进行中。3）关键原料β-紫罗兰酮Roche和BASF合成工艺的起始原料均为β-紫罗兰酮，β-紫罗兰酮是一种化学物质，其分子式为C13H20O。为淡黄色至黄色油性液体，在室温下具有特征香气；溶于乙醇,二乙酯和二氯甲烷中，微溶于水；存在于紫罗兰等多种植物中；由柠檬醛与丙酮在稀苛性碱溶液中缩合，再用硫酸或磷酸环化而制得。柠檬醛是合成β-紫罗兰酮的重要原料。柠檬醛的分子式为C10H16O，是开链单萜中最重要的代表之一。柠檬醛存在于枫茅油和山苍子油中。天然柠檬醛是两种几何异构体组成的混合物。柠檬醛天然存在于柠檬草油，柠檬油、白柠檬油、柑桔油、山苍子油、马鞭草油中。在柠檬草油、山苍子油的天然精油中含量70-80%，可以从精油中划温蒸馏而得。如果需制取精品，可用亚硫酸氢钠法进行纯化处理后，减压蒸馏。我国生产柠檬醛的主要方法为由山苍子油（80%）中用分馏法或亚硫酸氢盐法分离而得。工业上合成柠檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮为基础，由甲基庚烯酮和乙炔制得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3（脱氢芳樟醇）。然后，在聚合的硅砜催化剂存在下，于140-150℃在惰性溶剂里将脱氢芳樟醇直接重排而成。另外，从工业香叶醇（及橙花醇）用铜催化剂减压气相脱氢可制取柠檬醛。3、上下游产业链分析维生素A产业链中，VA行业处于产业链的中游，上游为以柠檬醛为原料合成的主要原材料β-紫罗兰酮，下游为饲料、医药及化妆品和食品饮料。维生素A最重要的用途为饲料用，占总量的85%，医药化妆品和食品饮料等占15%左右。数据来源：公开资料