噻虫嗪生产方法及萃取剂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110981866A(43)申请公布日2020.04.10(21)申请号201911303479.5(22)申请日2019.12.17(71)申请人邯郸市瑞田农药有限公司地址056700河北省邯郸市成安县商城工业区纬六路南(72)发明人王学铭王鹏飞马立香张艳敏石利平(74)专利代理机构北京睿博行远知识产权代理有限公司11297代理人龚家骅(51)Int.Cl.C07D417/06(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图3页(54)发明名称噻虫嗪生产方法及萃取剂(57)摘要本发明提供噻虫嗪生产方法及萃取剂，属于农药技术领域，具体提供一种以以乙二醇水杨酸酯作为络合剂的萃取剂；还提供一种复合萃取剂，该萃取剂包括络合剂和稀释剂，该络合剂包括乙二醇水杨酸酯和P204，其中，乙二醇水杨酸酯和P204的萃合比为1:1.5-1:2。本发明提供的萃取剂以乙二醇水杨酸酯作为络合剂，能够与噻虫嗪的-N-发生较强的离子缔合，生成结构相同的离子萃合物，增加分配比；与P204复合萃取时，能够促进噻虫嗪的强吸电子基团硝基-NO2与P204的-OH发生氢键缔合，当乙二醇水杨酸酯和P204萃取剂在萃合比为1:1.5-2时，能够协同增效分配比，提高萃取率。CN110981866ACN110981866A权利要求书1/1页1.乙二醇水杨酸酯在萃取噻虫嗪中的用途。2.一种复合萃取剂，包括络合剂和稀释剂，所述络合剂包括乙二醇水杨酸酯和P204，所述乙二醇水杨酸酯和P204的萃合比为1:1.5-1:2。3.根据权利要求2所述的复合萃取剂，其特征在于：所述稀释剂为正辛醇。。4.根据权利要求2所述的复合萃取剂，其特征在于：所述复合萃取剂的浓度为0.4217-0.5633mol/L。5.权利要求2-4任一项中所述的复合萃取剂在生产噻虫嗪中的用途。6.一种噻虫嗪的生产方法，包括：S1、2-氯-5-氯甲基噻唑的制备；S2、N-甲基-N’-硝基胍的制备；S3、3-甲基-4-硝基亚氨基全氢化-1,3,5-噁二嗪的制备；S4、噻虫嗪的的制备；其中，所述S4中噻虫嗪的合成方法为：取3-甲基-4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪、碳酸钾、四丁基溴化铵、乙腈和水，60-70℃条件下，于50-65min内滴加2-氯-5-氯甲基噻唑溶液，维持该温度反应5-6h，完全反应后将溶液冷却至结晶，抽滤，水洗，离心分离，烘干，得噻虫嗪Q1；以乙二醇水杨酸酯作为络合剂，采取络合萃取法对滤液、洗液、离心上清液的混合溶液中的噻虫嗪进行萃取，后以1.0mol/L的HCl溶液作为反萃取剂从萃取液中反萃分离，将回收得到的溶液冷却至结晶，抽滤，烘干，得噻虫嗪Q2。7.根据权利要求6所述的生产方法，其特征在于：所述络合萃取法采用权利要求2-4任一项中所述的复合萃取剂进行萃取。8.根据权利要求7所述的生产方法，其特征在于：所述复合萃取剂的萃取率至少达到97.2％。9.权利要求6-8任一项中所述的生产方法在提高噻虫嗪得率中的用途。10.权利要求6-8任一项中所述的生产方法在降低废水污染中的用途。2CN110981866A说明书1/8页噻虫嗪生产方法及萃取剂技术领域[0001]本发明属于农药技术领域，具体涉及噻虫嗪生产方法及萃取剂。背景技术[0002]噻虫嗪中文通用名：阿克泰、噻虫嗪，英文名称：thiamethoxam，化学名称为：3-(2-氯-1,3噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-噁二嗪-4-基硝基(叉)胺(3-(2-chloro-1,3-thiazol-5-methl)-5-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine)，其化学结构式如下：[0003][0004]噻虫嗪可选择性抑制昆虫神经系统烟酸乙酰胆碱酯酶受体，进而阻断昆虫神经系统的正常传导，造成害虫麻痹进而死亡。其不仅具有良好的胃毒、触杀活性，而且具有广谱、安全、作用速度快、持效期长等特点。噻虫嗪合成中，目前在生产中应用的溶剂有3种，反应釜后处理过程中，由于有极性溶剂的存在，使得制备的噻虫嗪有10％左右的产品流失到废水中，选择一种合适的萃取剂可以大大减少产品的流失，减少三废的排放，给企业带来不可估量的收益。[0005]现有技术如授权公告号为CN106435218B的中国发明专利，公开了一种复合萃取剂及复合萃取剂的制备方法。该复合萃取剂包括具有结构式I的苯酚类萃取剂，且复合萃取剂还包括酸性萃取剂和中性有机物中的至少一种组分，其中，R1＝CnH2n+1，0≤n≤25，R2＝CmH2m+1，0≤m≤25。由于上述苯酚类萃取剂与酸性萃取剂和/或中性有机物能够发生协同作用，从而使形成的复合萃取剂不仅具有对Rb和Cs较大的分离系数，且降低了萃取