2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114516806A(43)申请公布日2022.05.20(21)申请号202210156062.6(22)申请日2022.02.21(71)申请人阜新都创新材料科技有限公司地址123129辽宁省阜新市阜蒙县伊吗图镇伊吗图村辽宁阜新氟产业开发区(72)发明人张庆伟殷亚磊王红兵李保龙(74)专利代理机构北京华夏正合知识产权代理事务所(普通合伙)11017专利代理师韩登营(51)Int.Cl.C07C213/08(2006.01)C07C217/84(2006.01)C07D277/56(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法(57)摘要本发明涉及有机合成领域，具体涉及2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的制备方法。该制备方法以4‑三氟甲氧基苯胺和二溴海因为原料，一步反应得到目标产物，生产过程中没有溴素的使用或产生，减少了环境污染，更适用于工业化生产，生产过程更安全，原料也得到高效且更为合理的利用。得到的2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺适用于农药杀菌剂噻呋酰胺的制备。CN114516806ACN114516806A权利要求书1/1页1.一种2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于，4‑三氟甲氧基苯胺与二溴海因在强酸催化下10‑50℃反应4‑7小时得到2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺；其中，4‑三氟甲氧基苯胺、二溴海因和强酸的摩尔比为1mol：(1.0‑1.3)mol：(0.05‑0.325)mol。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为10‑15℃。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，4‑三氟甲氧基苯胺、二溴海因和强酸的摩尔比为1mol：1.1mol：0.11mol。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述强酸包括硫酸或甲磺酸，优选为甲磺酸。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应的溶剂包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、二氯甲烷或1，2‑二氯乙烷，优选为乙酸异丙酯。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，4‑三氟甲氧基苯胺与溶剂的摩尔体积比为1mol：(1000‑2500mL)，优选为1mol：1500mL。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，二溴海因在10‑15℃条件下分批加入反应液中进行反应。8.根据权利要求1‑7任一项所述的制备方法，其特征在于，反应结束后加水静置分层，有机相依次经还原剂水洗、干燥和浓缩后得到2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂包括硫代硫酸钠、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为亚硫酸钠。2CN114516806A说明书1/6页2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，具体涉及2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的制备方法。背景技术[0002]噻呋酰胺是一种广谱性杀菌剂，主要用来治疗水稻的纹枯病，由于用量少、毒性低、药效高和代谢能力强等特性，因而受到广泛的重视。其中，2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺是制备噻呋酰胺的关键中间体。[0003]目前，工业生产2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的方法基本为溴化4‑三氟甲氧基苯胺，其中溴化剂主要有溴素、溴素‑双氧水、金属溴化物‑双氧水等。单独使用溴素时，由于反应生成的溴化氢不能有效回收利用，造成溴原子的浪费，违背了原子经济性的原则；溴素‑双氧水虽然使溴原子得到了有效利用，但是众所周知，溴素为红棕色发烟液体，常温下蒸发很快，其蒸气有窒息性刺激味，毒性大，具有较强的腐蚀性，对人体的危害性较大，大规模应用时非常不便，同时双氧水属于强氧化剂，生产安全得不到保证；金属溴化物‑双氧水虽然避免了溴素的使用，然而反应过程中仍然会有溴的产生，同时不能避免双氧水的使用。[0004]对于2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的工业化生产，目前需要更环保、安全和低成本的制备工艺。有鉴于此，特提出本发明。发明内容[0005]本发明的目的在于提供一种2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的制备方法。[0006]为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：[0007]一种2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的制备方法，4‑三氟甲氧基苯胺与二溴海因在强酸催化下10‑50℃反应4‑7小时得到2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺；其中，4‑三氟甲氧基苯胺、二溴海因和强酸的摩尔比为1：(1.0‑1.3)：(0.05‑0.325)。[0008]进一步地，所述反应的温度为10‑15℃。[0009]进一步地，4‑三氟甲氧基苯胺、二溴海因和强酸的摩尔比为1：1.1：0.11。[0010]进一步地