一种异孔共价有机骨架海绵复合材料及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115228449A(43)申请公布日2022.10.25(21)申请号202210809808.9(22)申请日2022.07.11(71)申请人农业农村部环境保护科研监测所地址300000天津市南开区复康路31号(72)发明人姜红新李薇孔德明周其文王汭刘潇威赵玉杰(74)专利代理机构天津知远君正专利代理事务所(特殊普通合伙)12236专利代理师何君(51)Int.Cl.B01J20/26(2006.01)B01J20/28(2006.01)B01J20/285(2006.01)C02F1/28(2006.01)B01J20/30(2006.01)权利要求书2页说明书18页附图7页(54)发明名称一种异孔共价有机骨架海绵复合材料及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种异孔共价有机骨架海绵复合材料及其制备方法和应用，其为异孔共价有机骨架和三聚氰胺海绵通过原位生长法制成的复合海绵材料，所述复合海绵材料富含氮元素，具有疏水特性，对植物源性食品和农产品中的油脂具有良好的吸附能力，可用于食品安全非靶向筛查，结合液相色谱‑质谱联用分析技术进行高脂肪食品的农药残留含量的检测分析，可实现化学危害因子全回收。CN115228449ACN115228449A权利要求书1/2页1.一种异孔共价有机骨架海绵复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、将三聚氰胺海绵裁剪成1×1×1cm小块，用95％乙醇和水反复洗涤多次后进行真空干燥，得到洁净海绵；S2、将N,N,N’,N’‑四(4‑氨基苯基)‑1,4‑苯二胺、2,2'‑联吡啶‑5,5'‑二甲醛及步骤S1得到的洁净海绵溶于1,4‑二氧六环，超声分散均匀后加入醋酸溶液，然后在20‑50℃进行反应24‑36h，然后进行鼓风干燥，得到固体产物；S3、将步骤S2制备得到的固体产物用1,4‑二氧六环、正己烷交替洗涤多次后，进行真空干燥，制得异孔共价有机骨架海绵复合材料。2.根据权利要求1所述一种异孔共价有机骨架海绵复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述N,N,N’,N’‑四(4‑氨基苯基)‑1,4‑苯二胺、2,2'‑联吡啶‑5,5'‑二甲醛、步骤S1得到的洁净海绵、1,4‑二氧六环、醋酸溶液比例为：24‑58mg：22‑52mg：4‑6块：2.0‑10.0mL：0.2‑1.0mL。3.根据权利要求2所述一种异孔共价有机骨架海绵复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中，N,N,N’,N’‑四(4‑氨基苯基)‑1,4‑苯二胺、2,2'‑联吡啶‑5,5'‑二甲醛、步骤S1得到的洁净海绵、1,4‑二氧六环、醋酸溶液比例为：35‑45mg：30‑40mg：4‑6块：5.0‑8.0mL：0.5‑0.8mL，所述醋酸溶液的浓度为5‑8mol/L。4.根据权利要求1‑3任一项所述一种异孔共价有机骨架海绵复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1、S3的真空干燥温度为60‑80℃，干燥时间为4‑6h；步骤S2中鼓风干燥温度为60‑80℃，干燥时间为4‑6h。5.权利要求1‑4任一项所述方法制备得到的异孔共价有机骨架海绵复合材料。6.权利要求5所述的异孔共价有机骨架海绵复合材料的应用，其特征在于，所述异孔共价有机骨架海绵材料在植物源性农产品或食品的农药残留检测的样品前处理中用于吸附甘油三酯，并结合液相色谱‑质谱联用检测农药残留。7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述植物源性农产品或食品的样品前处理包括如下步骤：(1)称取匀浆的样品于离心管中，然后加入乙腈，2000rpm强力涡旋1min，然后9500rpm离心2min，取上清液，即为样品提取液，备用；其中样品与乙腈的比例为：1g：1mL；(2)将所述异孔共价有机骨架海绵材料置于离心管中，加入样品提取液，再加入同体积的水，1000‑2000rpm强力涡旋30s；其中异孔共价有机骨架海绵材料与样品提取液的比例为(0.2‑1)mg:1mL，取出海绵，吸附后的清液通过液相色谱‑质谱检测农药残留。8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的农药包括甲胺磷、高灭磷、氧乐果、杀线威肟、霜霉威、呋虫胺、涕灭威、草氨酰、烯啶虫胺、甲基砜吸磷、甲基内吸磷砜、灭多威、噻虫嗪、甲基硫环磷、百治磷、杀虫脒、吡虫啉、唑嘧磺草胺、噻虫胺、灭虫威亚砜、氯噻啉、蚜灭多、3‑羟基克百威、啶虫脒、乐果、苯嗪草酮、内吸磷、胺鲜酯、杀草敏、氟啶虫胺腈、对硫磷、甲基内吸磷砜、噻虫啉、霜脲氰、乙嘧硫磷、氧丰索磷、硫环磷、三环唑、涕灭威、氧亚胺硫磷、恶霜磷、醚磺隆、速灭威、甲基‑噻吩磺隆、磷酰胺酮、氰烯菌酯、醚苯磺隆、敌敌畏、甲基‑托布津、恶虫威、苯基噻二唑脲、螺虫乙酯‑单‑羟基、抗芽威‑去甲基‑甲酰胺、赛克津、氯磺隆、西玛津、环嗪