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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115536640A(43)申请公布日2022.12.30(21)申请号202211287222.7(22)申请日2022.10.20(71)申请人河南农业大学地址450000河南省郑州市金水区文化路95号(72)发明人刘立杰汪金金刘小波(74)专利代理机构北京天标律师事务所16154专利代理师刘学才赵扬(51)Int.Cl.C07D405/04(2006.01)C07D409/04(2006.01)C07D217/04(2006.01)C09K11/06(2006.01)G01N21/64(2006.01)A61B5/1172(2016.01)权利要求书2页说明书15页附图9页(54)发明名称一种近红外聚集诱导发光材料及其制备方法与应用(57)摘要本发明涉及潜指纹检测技术领域,具体涉及一种近红外聚集诱导发光材料及其制备方法与应用。所述近红外聚集诱导发光材料中,三苯胺作为电子给体,异喹啉作为电子受体,芳香环作为π桥连接这两个部分,分子中单键链接的苯环有着较强的分子间扭转电荷转移(TICT)效应,该材料在聚集态下的具有优异的近红外发光性能,对指纹分泌物、油脂等亲和性高,具有合成简单、反应条件温和、聚集态发光性能好等优点,可通过雾化器喷洒方式实现在各种材质上潜指纹成像,并对指纹的三级结构实现高分辨成像,达到极高分辨率。CN115536640ACN115536640A权利要求书1/2页1.一种近红外聚集诱导发光材料,其特征在于,所述近红外聚集诱导发光材料的结构通式如下所示:其中,π选自中任意之一;+R选自碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为2~4的醇烷基或—CnH2nN(CH3)3,所述n=2、3或4。2.权利要求1所述近红外聚集诱导发光材料的制备方法,其特征在于:以三苯胺和异喹啉分别作为给体和受体模块,以π桥进行连接,构筑近红外聚集诱导发光材料。3.根据权利要求2所述近红外聚集诱导发光材料的制备方法,其特征在于:在反应管中加入化合物a、二苯乙炔、四氟硼酸银、醋酸铜和铑催化剂,在氮气环境下加入胺类化合物和叔丁醇,90℃回流,反应结束后经洗涤萃取分离提纯后得到近红外聚集诱导发光材料;所述化合物a的结构式为其中,胺类化合物选自碳原子数为为1~4的烷基胺、碳原子数为2~4的醇烷基胺或+CnH2nN(CH3)3Cl,所述n=2、3或4;4.根据权利要求3所述近红外聚集诱导发光材料的制备方法,其特征在于:所述化合物a、胺类化合物、二苯乙炔、四氟硼酸银、醋酸铜、铑催化剂的摩尔比为1:1.1:1.25:1:1:0.02;洗涤萃取分离提纯的具体过程是用水和饱和食盐水洗涤,二氯甲烷萃取反应液,分液后干燥,柱层析提纯。5.根据权利要求3所述近红外聚集诱导发光材料的制备方法,其特征在于:化合物a的合成过程是在反应瓶中加入化合物I、4‑三苯胺硼酸、四(三苯基膦)钯和碳酸钾,在氮气氛围下加入THF与H2O的体积比为3:1的混合溶剂,85℃回流5h,加二氯甲烷进行萃取,分液后干燥,柱层析提纯后得到化合物a;2CN115536640A权利要求书2/2页所述化合物I选自4‑(5‑溴‑2‑呋喃)苯甲醛、4‑(5‑溴‑2‑噻吩)苯甲醛或4‑(5‑溴‑2‑苯)苯甲醛中任意之一;其中,π选自中任意之一。6.根据权利要求5所述近红外聚集诱导发光材料的制备方法,其特征在于:所述化合物I、4‑三苯胺硼酸、碳酸钾、四(三苯基膦)钯的摩尔比为1:1.2:5:0.02。7.根据权利要求3所述近红外聚集诱导发光材料的制备方法,其特征在于:化合物a的合成过程是在反应瓶中加入4‑溴苯甲醛、N,N‑二苯基‑4‑乙烯基苯胺、Bu4NBr和Pd(OAc)2溶解于无水DMF与甲苯的体积比为1:1的混合溶剂中,将得到的溶液在氮气气氛下加入三乙胺,反应混合物加热到95℃,回流过夜,反应完成后,过滤并用乙酸乙酯洗涤固体,有机层用饱和食盐水溶液进一步洗涤,并在无水Na2SO4上干燥,以石油醚/乙酸乙酯的体积比是97:3为洗脱剂,采用柱层析法对粗产物进行纯化得到化合物a;所述4‑溴苯甲醛、N,N‑二苯基‑4‑乙烯基苯胺、Bu4NBr、三乙胺的摩尔比为1:1:2:2;8.根据权利要求3所述近红外聚集诱导发光材料的制备方法,其特征在于:化合物a的合成过程是向反应瓶中加入4‑溴苯甲醛、PdCl2(PPh3)2、CuI、4‑乙炔‑N,N‑二苯基苯胺和PPh3,在氮气气氛下,加入甲苯溶解,然后滴加二异丙胺,在70℃下加热搅拌4h后,将反应混合物进行过滤并用乙酸乙酯洗涤,将有机相减压蒸发,再以纯己烷到己烷:二氯甲烷的体积比为2:1作为洗脱剂,采用柱层析对粗产物进行纯化以得到化合物a;所述4‑溴苯甲醛、PdCl2(PPh3)2、CuI、4‑乙炔‑N,N‑二苯基