资源化利用HDI精馏残渣的方法及缩二脲多异氰酸酯.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115925580A(43)申请公布日2023.04.07(21)申请号202211467522.3C07C275/14(2006.01)(22)申请日2022.11.22C07C275/62(2006.01)(71)申请人宁夏瑞泰科技股份有限公司地址755000宁夏回族自治区中卫市工业园区申请人江苏扬农化工集团有限公司(72)发明人林洋雍晨阳石苏洋王明晨(74)专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司11240专利代理师张美月(51)Int.Cl.C07C263/00(2006.01)C07C263/20(2006.01)C07C265/14(2006.01)C07C273/18(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称资源化利用HDI精馏残渣的方法及缩二脲多异氰酸酯(57)摘要本发明提供了一种资源化利用HDI精馏残渣的方法及缩二脲多异氰酸酯。包括：在第一催化组分、第二催化组分和超临界二氧化碳的作用下，将六亚甲基二异氰酸酯精馏釜残和一氧化碳及水进行羰基化反应，得到羰基化产物，第一催化组分包括磷酸二正丁酯、叔丁基亚磷酸盐和酸式磷酸戊酯中的一种或多种，第二催化组分为钴单质；将羰基化产物与甲酸进行缩合反应，得到多组分混合产物，多组分混合产物包括缩二脲多异氰酸酯、脲基异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯单体和多聚体中的一种或多种。采用上述方法能够减少处理HDI精馏釜残的环境成本，且上述工艺操作简单，易于工业化。CN115925580ACN115925580A权利要求书1/2页1.一种资源化利用HDI精馏残渣的方法，其特征在于，所述资源化利用HDI精馏残渣的方法包括：在第一催化组分、第二催化组分和超临界二氧化碳的作用下，将六亚甲基二异氰酸酯精馏釜残和一氧化碳及水进行羰基化反应，得到羰基化产物，其中所述六亚甲基二异氰酸酯精馏釜残为光气化合成的六亚甲基二异氰酸酯经脱气、脱溶剂及精馏得到的含六亚甲基二异氰酸酯单体40～60wt％的重组分釜底焦油，所述第一催化组分包括磷酸二正丁酯、叔丁基亚磷酸盐和酸式磷酸戊酯中的一种或多种，所述第二催化组分为钴单质；将所述羰基化产物与甲酸进行缩合反应，得到多组分混合产物，所述多组分混合产物包括缩二脲多异氰酸酯、脲基异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯单体和多聚体中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的资源化利用HDI精馏残渣的方法，其特征在于，在进行所述羰基化反应之前，所述资源化利用HDI精馏残渣的方法还包括：对所述六亚甲基二异氰酸酯精馏釜残依次进行破碎和造粒；优选地，经所述造粒过程后，所述六亚甲基二异氰酸酯精馏釜残的粒度D50为150～300μm。3.根据权利要求1或2所述的资源化利用HDI精馏残渣的方法，其特征在于，所述六亚甲基二异氰酸酯精馏釜残、所述超临界二氧化碳和所述第二催化组分的重量比为1:(1～8):(0.001～1)。4.根据权利要求3所述的资源化利用HDI精馏残渣的方法，其特征在于，所述第一催化组分与所述第二催化组分的重量比为(0.01～1):(0.001～1)；优选地，所述六亚甲基二异氰酸酯精馏釜残、所述超临界二氧化碳、所述第一催化组分和所述第二催化组分的重量比为1:(3～5)：(0.1～0.25)：(0.005～0.01)。5.根据权利要求1至4中任一项所述的资源化利用HDI精馏残渣的方法，其特征在于，所述羰基化反应的反应温度为150～250℃，优选为180～200℃；所述羰基化反应的反应压力为5.0～12.8Mpa，优选为6.8～8.4Mpa，且始终高于反应温度下二氧化碳的临界压力。6.根据权利要求5所述的资源化利用HDI精馏残渣的方法，其特征在于，所述缩合反应的压力≥8.0Mpa。7.根据权利要求1所述的资源化利用HDI精馏残渣的方法，其特征在于，所述资源化利用HDI精馏残渣的方法还包括：对所述缩合反应的产物进行萃取，以提取所述产物中六亚甲基二异氰酸酯单体和所述缩二脲多异氰酸酯，得到萃取物；将所述萃取物进行解析和分子蒸馏，得到所述缩二脲多异氰酸酯。8.根据权利要求7所述的资源化利用HDI精馏残渣的方法，其特征在于，所述萃取过程的方法为：根据超临界二氧化碳状态参数萃取操作曲线P＝(0.4613T2+0.5005T+46.281)±10bar，其中，P为操作压力，T为操作温度，选值范围为25℃～85℃，通过控制所述超临界二氧化碳的状态参数控制萃取条件。9.根据权利要求1所述的资源化利用HDI精馏残渣的方法，其特征在于，每1千克六亚甲基二异氰酸酯精馏釜残所需的所述甲酸的加入量为0.02～0.1kg，优选为0.035～0.055kg；所述缩合反应的反应时间为30～180min，优选为60～80min。2CN115925