一种用于合成烷基碳酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102229534A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102229534A(43)申请公布日2011.11.02(21)申请号201110120163.X(22)申请日2011.05.11(71)申请人武汉工程大学地址430074湖北省武汉市洪山区雄楚大街693号(72)发明人杜治平周彬吴元欣袁华王存文黄丽明黄晨沈忱陈诗锐韦卓然(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人崔友明(51)Int.Cl.C07C69/96(2006.01)C07C68/00(2006.01)B01J31/22(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种用于合成烷基碳酸酯的方法(57)摘要本发明涉及一种用于合成烷基碳酸酯的方法，使用Cu配合物催化剂与醇进行合成反应，其中醇与Cu配合物催化剂的摩尔比为1∶0.001～0.1，反应温度为80～200℃，反应压力0.5～5MPa，反应时间0.5～10小时，搅拌速率1～1000转/分钟，即得到烷基碳酸酯。本发明具有以下特点：本发明在制备方法上提供了一种催化剂，其制备工艺简单，制备的催化剂活性和选择性高，催化剂结构稳定，且催化剂中不含卤素离子，从根本上杜绝了含卤素离子的催化剂对设备的腐蚀，同时催化剂可以根据需要制成均相催化剂或多相催化剂，满足不同工业生产工艺的需要，具有良好的应用前景。CN1029534ACCNN110222953402229535A权利要求书1/1页1.一种用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于使用Cu配合物催化剂与醇进行合成反应，其中醇与Cu配合物催化剂的摩尔比为1∶0.001～0.1，反应温度为80～200℃，反应压力0.5～5MPa，反应时间0.5～10小时，搅拌速率1～1000转/分钟，即得到烷基碳酸酯。2.按权利要求1所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的烷基碳酸酯为碳酸二甲酯(DMC)或碳酸二乙酯(DEC)。3.按权利要求1所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的醇是甲醇或乙醇。4.按权利要求1所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的Cu配合物催化---2-剂为CuLmXn，其中：Cu为二价铜离子；L为含氮杂环化合物；X为NCS、CH3COO、CH3O、SO4、2--CO3、HCO3中的任意一种；m为配体数1-6；n为化合价态平衡数1或2。5.按权利要求1所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的Cu配合物催化---剂为CuLmXn/分子筛，其中：Cu为二价铜离子；L为含氮杂环化合物；X为NCS、CH3COO、CH3O、2-2--SO4、CO3、HCO3中的任意一种；m为配体数1-6；n为化合价态平衡数1或2。6.按权利要求4或5所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的含氮杂环化合物为邻菲罗啉、取代邻菲罗啉、咪唑、N-甲基咪唑、嘧啶、联吡啶、联嘧啶、N-甲基吡咯烷酮、咪唑氨基吡啶、4-苯基吡啶中的一种或两种的混合。7.按权利要求5所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的分子筛为MCM、HMS或SBA介孔分子筛中的任意一种。8.按权利要求6所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的取代邻菲罗啉中的取代基为硝基、卤素、烃基或烃氧基。9.按权利要求5或7所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的CuLmXn/分子筛的制备方法为：在氮气保护下，将经干燥处理的介孔分子筛和CuLmXn按质量比1∶0.001～0.2加入到反应介质中，回流反应0.5～24小时，然后再加入无水吡啶和RSi(OCH3)3，回流反应0.5～24小时，过滤、洗涤，在真空状态下30～150℃干燥得CuLmXn/分子筛。10.按权利要求9所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的反应介质为氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、甲苯或苯。11.按权利要求9或10所述的用于合成烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述的RSi(OCH3)3中的R为1～8个碳原子的烃基。2CCNN110222953402229535A说明书1/4页一种用于合成烷基碳酸酯的方法技术领域[0001]本发明属于化工技术合成领域，具体的是涉及一种用于合成烷基碳酸酯的方法。背景技术[0002]碳酸二甲酯(简称DMC)和碳酸二乙酯(简称DEC)是一种绿色化学品，作为溶剂，能以任何比例与醇、醚、酮等有机溶剂混溶，且挥发速度相对适中，成为涂料用溶剂的“新宠”；作为化学试剂，分子中含有烷基、烷氧基、烷氧羰基和羰基，可以替代光气、硫酸二甲酯、卤代烷烃等，广泛应用于化工、医药、农药、食品等行业，被誉为有机合成的“新基块”；同时其含氧量高，有望替代甲基叔丁基醚作为汽油、柴油的含氧添加剂，市场需求潜力巨大。DMC的合成方法有光气法、酯交换法、