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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103068919A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103068919103068919A(43)申请公布日2013.04.24(21)申请号201180038779.0(51)Int.Cl.(22)申请日2011.08.16C08L67/02(2006.01)H01B3/42(2006.01)(30)优先权数据C08K5/00(2006.01)61/3742902010.08.17USC08K5/5313(2006.01)(85)PCT申请进入国家阶段日C08L29/04(2006.01)2013.02.06C08K5/053(2006.01)(86)PCT申请的申请数据PCT/US2011/0478952011.08.16(87)PCT申请的公布数据WO2012/024280EN2012.02.23(71)申请人纳幕尔杜邦公司地址美国特拉华州威尔明顿(72)发明人E.卡雷季安尼D.J.赖利(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人邹雪梅李炳爱权利要求书3页权利要求书3页说明书16页说明书16页(54)发明名称热稳定无卤阻燃剂共聚酯热塑性弹性体组合物(57)摘要本发明提供了无卤阻燃剂组合物,所述组合物在长期高温暴露时表现出阻燃性和机械性能尤其是断裂伸长率的保留并且包含a)至少一种共聚酯热塑性弹性体,和b)基于所述组合物的总重量计,1重量%或约1重量%至30重量%或约30重量%的至少一种阻燃剂,所述阻燃剂包含次膦酸盐、二次膦酸盐和/或这些的聚合物;c)基于所述阻燃剂组合物的总重量计,0.25重量%或约0.25重量%至15重量%或约15重量%的一种或多种多羟基聚合物,所述多羟基聚合物具有至少2000的数均分子量并且选自乙烯-乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)。CN103068919ACN103689ACN103068919A权利要求书1/3页1.阻燃剂组合物,包含:A.至少一种共聚酯热塑性弹性体;B.基于所述阻燃剂组合物的总重量计,1重量%或约1重量%至30重量%或约30重量%的至少一种阻燃剂,所述阻燃剂选自式I的次膦酸盐、式II的二次膦酸盐、它们的聚合物以及它们中的两种或更多种的组合123其中R和R独立地选自氢、直链或支化的C1-C6烷基、和芳基;R为直链或支化的C1-C10-亚烷基、C6-C10-亚芳基、C6-C10-烷基亚芳基、或C6-C10-芳基亚烷基;M为金属离子,所述金属离子选自钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、以及它们的混合物,m为2至3;n为1或3;并且x为1或2,前提条件是当式II中m为2时,则x和n各为1,并且当m为3时,x为2并且n为3;和C.基于所述阻燃剂组合物的总重量计,0.25重量%或约0.25重量%至15重量%或约15重量%的一种或多种多羟基聚合物,所述多羟基聚合物具有至少2000的数均分子量,选自乙烯-乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)。2.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物,其中所述至少一种共聚酯热塑性弹性体为具有多个通过酯键头尾连接的重复长链酯单元和短链酯单元的共聚醚酯弹性体,所述长链酯单元由式(A)表示:并且所述短链酯单元由式(B)表示:其中:G为从聚(环氧烷)二醇中去除末端羟基后剩余的二价基团,其具有介于约400和约2CN103068919A权利要求书2/3页6000之间的数均分子量;R为从二羧酸中去除羧基后剩余的二价基团,其具有小于约300的分子量;并且D为从二醇中除去羟基后剩余的二价基团,其具有小于约250的分子量。3.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物,其中所述至少一种共聚酯热塑性弹性体由包含以下物质的单体制备:(1)聚(四氢呋喃)二醇;(2)二羧酸,其选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、以及它们的混合物;和(3)二醇,其选自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、以及它们的混合物。4.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物,其中所述至少一种共聚酯热塑性弹性体由包含以下物质的单体制备:(1)聚(氧杂环丁烷)二醇;(2)二羧酸,其选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、以及它们的混合物;和(3)二醇,其选自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、以及它们的混合物。5.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物,其中所述至少一种热塑性弹性体由共聚醚酯树脂制备,所述共聚醚酯树脂由包含以下物质的单体制备:(1)环氧乙烷封端的聚(环氧丙烷)二醇;(2)二羧酸,其选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、以及它们的混合物;和(3)二醇,其选自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、以及它们的混合物。6.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物,其中所述至少一种阻燃剂b)选自次膦酸铝、二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌以及它们的混合物。7.根据权利要求1的阻燃剂组合物,其中所述至少一种阻燃剂b)具有小于或等