一种硝酸氧化仲辛醇制备己酸的连续氧化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103787861103787861A(43)申请公布日2014.05.14(21)申请号201210434878.7(22)申请日2012.10.30(71)申请人谷长安地址475506河南省开封市尉氏县永兴镇北街(72)发明人谷长安谷利敏(74)专利代理机构郑州睿信知识产权代理有限公司41119代理人牛爱周(51)Int.Cl.C07C53/126(2006.01)C07C51/27(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图1页附图1页(54)发明名称一种硝酸氧化仲辛醇制备己酸的连续氧化方法(57)摘要本发明公开了一种硝酸氧化仲辛醇制备己酸的连续氧化方法，属于己酸生产技术领域。该方法改进了原反应中物料堆积、硝酸的加入量和时机难以确定的工艺，采用物料分层反应的方法，通过降低反应液厚度以及增大气体逸出面积从而使反应中生成的气体更容易从液面逸出，从根本上杜绝溢料及爆炸事故的发生。本发明可以调整不同层面物料的浓度或物料的层数，从而实现对反应的选择性调控。且通过将反应产生的蒸汽重新收集用于预热物料使热能重复利用的方法，不仅可以节省电力能源，也减少了预热反应时间。且采用连续加料氧化的方法，从根本上提高了硝酸氧化仲辛醇生产己酸氧化工段的生产效率。CN103787861ACN103786ACN103787861A权利要求书1/1页1.一种硝酸氧化仲辛醇制备己酸的连续氧化方法，其特征在于：具体包括以下步骤：（1）将混有催化剂的仲辛醇加入反应塔，流经塔层至塔底，至物料循环泵循环即停止加入，加热升温；（2）将硝酸加入反应塔，继续加热和进行物料循环；（3）至反应正常进行即停止加热，而后连续加入混有催化剂的仲辛醇和硝酸，同时采出产物，尾气经水洗涤后进入尾气回收系统，废水排出反应塔外循环，同时收集废水中夹带的物料。2.根据权利要求1所述的连续氧化方法，其特征在于：所述的混有催化剂的仲辛醇和硝酸在反应塔的任意一个板层或任意几个板层中加入。3.根据权利要求1所述的连续氧化方法，其特征在于：所述的混有催化剂的仲辛醇和硝酸在反应塔的上段板层中加入。4.根据权利要求1所述的连续氧化方法，其特征在于：所述的反应塔为板式塔、填料塔或混合塔。5.根据权利要求1所述的连续氧化方法，其特征在于：步骤（1）中加热升温的温度为90～110℃。6.根据权利要求1所述的连续氧化方法，其特征在于：所述硝酸的浓度为10～70%。7.根据权利要求1所述的连续氧化方法，其特征在于：步骤（3）中废水温度不超过60℃。8.根据权利要求1所述的连续氧化方法，其特征在于：所述的反应塔在常压或微负压条件下操作，压强为0～2000mm水柱。2CN103787861A说明书1/4页一种硝酸氧化仲辛醇制备己酸的连续氧化方法技术领域[0001]本发明涉及一种硝酸氧化仲辛醇制备己酸的连续氧化方法，属于己酸生产技术领域。背景技术[0002]己酸作为一种基本的低碳数有机酸，广泛应用于制药、有机合成及香料等行业，特别是香料行业，用其合成的己酸乙酯和己酸烯丙酯都是大宗的香料产品。我国的己酸生产厂家都采用硝酸氧化仲辛醇的方法生产己酸，其工艺流程大致如下：将仲辛醇和催化剂在釜反应器内预热到一定温度，滴加硝酸氧化，反应结束后进行水洗，再将油层减压分馏制得己酸。简要地该工艺包括三个工段，即氧化、水洗和分馏。现阶段三工段均采用间歇操作，均存在较大问题，如氧化工段，在实际操作中存在的问题主要包括：氧化阶段耗时费能、己酸选择性差、设备前期投资成本高、反应效率低且存在较大的安全隐患等。以下进行详细的讨论。[0003]就耗时费能而言，目前己酸生产厂家的氧化釜容积最小的有4立方米，大的20立方米以上，加工一釜物料从加料、预热、加酸、保温到出料最少16个小时，有些甚至更长如几天，其中加热、保温消耗了大量的热能。然而，氧化反应实则是一个放热反应，间歇操作却无法利用其放出的热量，而是需要对新加入的物料重新进行加热，不仅消耗了热能，也浪费了大量的时间。[0004]就设备前期投资成本而言，每台氧化反应釜均需配备搅拌、加热、冷却、分水、排气等系统，使得前期企业的投资成本较高，同时由于各工段均为间歇式反应，操作过程不易调控，从而导致热能的利用率低、生产效率难以提升等，如硝酸氧化醇法生产己二酸，由于采用连续氧化法，4个直径1.8米的反应釜一年可生产己二酸5万吨，而同样直径的4个釜年产5000吨己酸也很难实现。[0005]就釜式反应己酸选择性差而言，依目前仲辛醇含量推算理论生产1吨己酸应消耗仲辛醇1.4吨左右，然而大多数工厂生产1吨己酸实际消耗仲辛醇1.66～1.86吨，有些甚至更多。[0006]就生产效率而言，中国专利（公