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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108947841A(43)申请公布日2018.12.07(21)申请号201810686181.6(22)申请日2018.06.28(71)申请人山东润博生物科技有限公司地址250101山东省济南市高新区综合保税区港兴三路北段1号济南药谷研发平台区2号楼901(72)发明人孙国庆侯永生迟志龙贺恩静胡义山(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人夏菁赵青朵(51)Int.Cl.C07C69/712(2006.01)C07C67/31(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种苯氧羧酸酯的制备方法(57)摘要本发明提供了一种苯氧羧酸酯的制备方法,包括以下步骤:酚类化合物和羟基羧酸酯,在催化剂的作用下进行反应,得到苯氧羧酸酯;所述催化剂为质子酸、固体酸和负载型催化剂中的一种或多种。本发明以酚类化合物与羟基羧酸酯为原料,反应在无氯无金属离子体系中进行,杜绝了高盐废水的产生,以及金属氯化物的副产品,从而节省了洗盐水,因此大大降低了废水量。废水量由原来的一吨产品至少产生25吨废水,降低为一吨产品只产生82公斤的废水。本发明简化了工艺流程,降低了有效成分的损失,提高了有效成分的得率,产品纯度高;同时便于连续化生产,生产周期短、原材料易得,从而降低生产成本。CN108947841ACN108947841A权利要求书1/1页1.一种苯氧羧酸酯的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:酚类化合物和羟基羧酸酯,在催化剂的作用下进行反应,得到苯氧羧酸酯;所述催化剂为质子酸、固体酸和负载型催化剂中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述酚类化合物为苯酚,卤代苯酚,或烷基取代苯酚。3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述羟基羧酸酯如式Ⅰ所示:其中,R1为C1~C10的烷基;n为1~5的整数。4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述质子酸为盐酸、硫酸、磷酸,次磷酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述固体酸为Y型分子筛和MCM型分子筛中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述负载型催化剂的载体包括Al2O3、硅胶、活性炭、天然陶土、分子筛和硅藻土中的一种或多种;所述负载型催化剂的有效成分包括V、P、Si、Mo、Zr和Ti中的一种或多种。7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述负载型催化剂的载体为分子筛,有效成分为MonPm,其中,n为1~5的整数,m为1~5的整数。8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂为MonPm-MCM-48、MonPm--HZSM-5;所述MonPm-MCM-48中,MonPm和MCM-48的质量比为(10~30):100;所述MonPm--HZSM-5中,MonPm和HZSM-5的质量比为(10~30):100。9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂用量为酚类化合物和羟基羧酸酯总量的10wt%~50wt%。10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述反应的温度为80~150℃,所述反应的时间为1~5h。2CN108947841A说明书1/5页一种苯氧羧酸酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及农药技术领域,尤其涉及一种苯氧羧酸酯的制备方法。背景技术[0002]苯氧羧酸酯类化合物是重要的精细化工产品或中间体,在农药行业中,此类化合物被广泛用于植物生长调节剂和除草剂。[0003]现有技术公开的苯氧羧酸酯类化合物的制备方法一般以苯酚盐和氯代羧酸酯为原料,该反应通常需要用到大量有机溶剂,同时生成卤代盐,比如氯化钠工业盐,废水废盐量大,环境不友好。发明内容[0004]有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种苯氧羧酸酯的制备方法,不产生废盐。[0005]为解决以上技术问题,本发明提供了一种苯氧羧酸酯的制备方法,包括以下步骤:[0006]酚类化合物和羟基羧酸酯,在催化剂的作用下进行反应,得到苯氧羧酸酯;[0007]所述催化剂为质子酸、固体酸和负载型催化剂中的一种或多种。[0008]所述酚类化合物优选为苯酚,卤代苯酚,或烷基取代苯酚。在本发明的某些具体实施例中,所述酚类化合物为苯酚,邻氯苯酚、间氯苯酚、对氯苯酚、邻甲苯酚、对甲苯酚或间甲苯酚。[0009]所述羟基羧酸酯如式Ⅰ所示:[0010][0011]其中,R1优选为C1~C10的烷基,更优选C1~C5的烷基,在本发明的某些具体实施例中,R1具体为甲基、乙基、丙基、异丙基或正丁基。[0012]n优选为1~5的整数,更优选为1~3的整数,在本发明的某些具体实施例中,n为1、2或3。[0013]以苯酚和羟基乙酸甲酯