取代的水杨醛衍生物的合成.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103228137A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103228137103228137A(43)申请公布日2013.07.31(21)申请号201180054002.3(51)Int.Cl.(22)申请日2011.09.22A01N37/36(2006.01)(30)优先权数据61/385,5512010.09.22US(85)PCT申请进入国家阶段日2013.05.09(86)PCT申请的申请数据PCT/US2011/0527482011.09.22(87)PCT申请的公布数据WO2012/040454EN2012.03.29(71)申请人诺沃梅尔公司地址美国纽约(72)发明人杰伊·J·法默加布里埃尔·E·乔布(74)专利代理机构北京律盟知识产权代理有限责任公司11287代理人章蕾权利要求书3页权利要求书3页说明书30页说明书30页(54)发明名称取代的水杨醛衍生物的合成(57)摘要除了其它方面，本发明包括合成水杨醛衍生物的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供水杨醛或其衍生物，b)形成所提供的水杨醛化合物的脱水二聚体，c)对脱水二聚体进行一种或多种化学转化，以及d)将脱水二聚体水解以提供与在步骤(a)中所提供的不同的水杨醛衍生物。CN103228137ACN103287ACN103228137A权利要求书1/3页1.一种方法，其包括以下步骤：a)提供水杨醛或其衍生物，以及b)形成所提供的水杨醛化合物的脱水二聚体。2.如权利要求1所述的方法，进一步包括对所述脱水二聚体进行一种或多种化学转化的步骤。3.如权利要求2所述的方法，进一步包括将所述脱水二聚体水解以提供与在步骤(a)中所提供的不同的水杨醛衍生物的步骤。4.如权利要求3所述的方法，其包括以下步骤：a)将水杨醛脱水以形成脱水二聚体；b)将所述脱水二聚体的至少一个芳环在一个或多个位置上烷基化；以及c)将所述烷基化的脱水二聚体水解以回收烷基化的水杨醛衍生物。5.如权利要求4所述的方法，其中将所述芳环烷基化的步骤包括使所述脱水二聚体在傅列德尔-克拉夫茨烷基化条件下反应。6.如权利要求5所述的方法，其中所述傅列德尔-克拉夫茨烷基化条件包括使所述脱水二聚体与至少一种选自由烯烃、醇、卤代烷以及这些中的两种或更多种的混合物组成的组中的化合物在选自由路易斯酸和质子酸组成的组中的促进剂存在下反应。7.如权利要求4所述的方法，其中所述烷基化同等地发生在构成所述脱水二聚体的两个水杨醛分子上。8.如权利要求4所述的方法，其中所述烷基化发生在所述起始水杨醛的羟基邻位的芳环位置处。9.如权利要求4所述的方法，其中所述烷基化发生在所述起始水杨醛的羟基对位的芳环位置处。10.如权利要求4所述的方法，其中双烷基化发生在所述起始水杨醛的羟基邻位和对位的芳环位置处。11.如权利要求4所述的方法，其中所述方法包括使用第一烷基化试剂的第一烷基化步骤和使用第二烷基化试剂的第二烷基化步骤，其中所述第一烷基化试剂和第二烷基化试剂是不同的。12.如权利要求11所述的方法，其中所述第一烷基化步骤在所述起始水杨醛的酚羟基对位的芳基位置处引入取代基，并且所述第二烷基化步骤在所述起始水杨醛的酚羟基邻位的芳基位置处引入不同的取代基。13.如权利要求4所述的方法，其中所述起始水杨醛在酚邻位的芳基位置处被取代，并且所述烷基化步骤在酚羟基对位的芳基位置处引入取代基。14.如权利要求4所述的方法，其中所述起始水杨醛在酚对位的芳基位置处被取代，并且所述烷基化步骤在酚羟基邻位的芳基位置处引入取代基。15.如权利要求4所述的方法，其中在权利要求4的步骤(a)中形成的所述脱水二聚体有以下式：2CN103228137A权利要求书2/3页其中R1、R2、R3和R4中的至少一个是-H，并且其余基团各自独立地选自由以下yyyyyy组成的组：卤素、-NO2、-CN、-Si(R)3、-SR、-S(O)R、-S(O)2R、-NRC(O)R、-OC(O)yyyyyyyyyR、-CO2R、-NCO、-N3、-OR、-OC(O)N(R)2、-N(R)2、-NRC(O)R、-NRC(O)OR；或选自由以下组成的组中的任选取代的基团：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和的或部分不饱和的单环碳环、7-14碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和的或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和的或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8y至10元双环杂芳基环；其中R每次出现独立地为-H或选自由C1-6脂族基、