一种耐低温氟橡胶及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103755857103755857A(43)申请公布日2014.04.30(21)申请号201310679947.5(22)申请日2013.12.16(71)申请人江苏梅兰化工有限公司地址225300江苏省泰州市海陵区扬州路460路(72)发明人王昌尧吴玉勋钱厚琴(51)Int.Cl.C08F214/22(2006.01)C08F214/28(2006.01)C08F216/14(2006.01)C08F2/24(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图1页附图1页(54)发明名称一种耐低温氟橡胶及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种耐低温氟橡胶及其制备方法，属于氟化工、高分子材料技术领域。其特征包括以下步骤：1）以四氟丙醇、八氟戊醇、十二氟庚醇等含氟醇为初始含氟原料，与五氟溴丙烯在相转移催化剂作用下，缩合制备含碳碳双键的含氟醚；2）将一定摩尔比的1,1-二氟乙烯、六氟丙烯、含氟烷基五氟丙烯基醚组成单体混合物，备用；3）再将上述单体混合物加入聚合釜中，在乳化剂、引发剂和链转移剂的作用进行乳液聚合，聚合所得乳胶经凝聚，洗涤，干燥脱水后由开炼机制成耐低温氟橡胶胶片。本发明有效地改善了氟橡胶的耐低温性能，以适应低温密封的要求；具有原材料易得，制备工艺易实现，有利于推广应用的优点。CN103755857ACN103758ACN103755857A权利要求书1/1页1.一种耐低温氟橡胶，其特征是它具有如下结构：其中：RF=-(CF2CF2)nH，n=1～6的整数。2.一种如权利要求1所述的耐低温氟橡胶的制备方法，它的制备步骤如下：步骤一，按重量比，将20～30份含氟醇、5～15份五氟溴丙烯和1份相转移催化剂溶于20份氯代烷烃类溶剂中，再滴加3～6份碱的7.5份水溶液，升温至45～50℃，待缩合反应完全后，冷却反应液，滤去不溶的盐，分出油层，以稀盐酸、蒸馏水洗涤至中性，经无水硫酸钠干燥后分馏得到产物含氟烷基全氟丙烯基醚；步骤二，将摩尔比为55～75：15～30：2～10的1,1-二氟乙烯、六氟丙烯、含氟烷基全氟丙烯基醚组成单体混合物，备用；步骤三，向聚合釜中加入去离子水，经氮气置换和抽真空处理，至釜内氧含量合格后，将乳化剂、pH调节剂、链转移剂加入聚合釜，再将单体混合物通过压缩机加入反应釜内，使釜中的压力达到1.8～2.6Mpa，将反应混合物加热至75～95℃，加入引发剂开始反应，反应过程中连续补加单体混合物将压力保持在1.8～2.6Mpa，同时保持300～600r/min的搅拌速率来保持反应速率；在反应2～5h后停止加入单体混合物，冷却后对未反应的混合单体进行回收；聚合所得乳胶经凝聚，洗涤，干燥脱水后由开炼机制成耐低温氟橡胶胶片。3.根据权利要求2所述的耐低温氟橡胶的制备方法，其特征是所述的步骤一的相转移催化剂为四丁基溴化铵或十八烷基三甲基氯化铵。4.根据权利要求2所述的耐低温氟橡胶的制备方法，其特征是所述的步骤一中碱为氢氧化钠或氢氧化钾。5.根据权利要求2所述的耐低温氟橡胶的制备方法，其特征是所述的步骤一种氯代烷烃类为二氯甲烷、二氯乙烷或四氯乙烷。6.根据权利要求2所述的耐低温氟橡胶的制备方法，其特征是所述的步骤三引发剂为过硫酸盐、过硫酸盐-亚硫酸氢盐、过氧化二碳酸二异丙酯、叔丁基过氧化氢或过氧化苯甲酰。7.根据权利要求2所述的耐低温氟橡胶的制备方法，其特征是所述的步骤三种乳化剂为全氟辛酸的钠盐、钾盐或铵盐、全氟辛基硫酸的锂盐。8.根据权利要求2所述的耐低温氟橡胶的制备方法，其特征是所述的步骤三种pH调节剂为碳酸氢钠、磷酸氢二钠、磷酸氢二钠或四硼酸钠。9.根据权利要求2所述的耐低温氟橡胶的制备方法，其特征是所述步骤三中链转移剂为丙酮、丙二酸二乙酯、异戊烷或醋酸乙酯。10.根据权利要求2所述的耐低温氟橡胶的制备方法，其特征是所述的组分的加入量以蒸馏水按100重量份计算，其余助剂分别为：引发剂0.05～0.2，乳化剂0.04～0.8，pH调节剂0.02～0.6，链转移剂0.08～1.5。2CN103755857A说明书1/4页一种耐低温氟橡胶及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种耐低温氟橡胶及其制备方法。背景技术[0002]氟橡胶因具有耐油、耐高温、耐溶剂、耐强酸、耐强氧化剂、阻燃、耐老化等一系列优良的特性，所以在国防军工、航空航天、电子通信、车辆船舶、石油化工等尖端技术领域获得了广泛地应用。特别是近几年来，随着上述相关行业的高速发展和技术进步，氟橡胶作为一种不可替代的高性能弹性体，不仅在需求上大幅增加，在用途上也不断扩大。但氟橡胶也有一个突出的缺点：其低温性能太差(一般Tg只有－20℃)，这远不能满足