一种手性噁唑啉钯配合物及用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN104628788A(43)申请公布日2015.05.20(21)申请号201510068969.7C07C205/16(2006.01)(22)申请日2015.02.11C07C67/343(2006.01)C07C69/732(2006.01)(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)C07F7/18(2006.01)B01J31/22(2006.01)C07C201/12(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种手性噁唑啉钯配合物及用途(57)摘要一种手性噁唑啉钯配合物，其化学式如下：该手性配合物(I)的合成方法是由邻二氰基苯50.75mmol和D-苯甘氨醇21.4037g在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2(24.7mol％)于氯苯溶剂中回流反应60小时，然后分离、纯化，用石油醚及二氯甲烷按体积比为4：1)淋洗，柱层析分离，自然挥发得配体噁唑啉；再将手性配体噁唑啉与氯化钯按照1:1.49摩尔比在氯苯溶剂中回流反应48小时，反应结束后脱去氯苯，得红褐色固体，加入三氯甲烷及乙醇溶液过滤后，自然挥发滤液得红褐色噁唑啉钯配合物单晶。该手性配合物(I)在苯甲醛的亨利反应、腈硅化反应及Baylis-Hillman反应中显示一定的催化性能，其转化率分别达86％，62％及28％。CN104628788ACN104628788A权利要求书1/1页1.一种手性噁唑啉钯配合物，其化学式如下：（Ⅰ）。2.权利要求1所述的手性噁唑啉配合物(I)，在296（2）k温度下，牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKα射线（λ=0.71073Å）以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属单斜晶系,空间群P2(1)，晶胞参数：a=9.9982(8)Å，α=90°；b=12.5079(8)Å,β=92.822（6）°;c=10.5023(8)Å,γ=90°。3.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，包括反应、分离和纯化，其特征由邻二氰基苯50.75mmol和D-苯甘氨醇21.4037g在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2（2.7mol%于氯苯溶剂中回流反应60小时，然后分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；用石油醚及二氯甲烷按体积比为4：1淋洗，柱层析分离，自然挥发得配体噁唑啉；再将手性配体噁唑啉与氯化钯按照1:1.49摩尔比在氯苯溶剂中回流反应48小时，反应结束后脱去氯苯，得红褐色固体，加入三氯甲烷及乙醇溶液过滤后，自然挥发滤液得红褐色噁唑啉钯配合物单晶。4.该手性噁唑啉配合物（I）在苯甲醛的亨利反应、腈硅化反应及Baylis-Hillman反应中显示一定的的催化性能，其转化率分别达86%，62%及28%。2CN104628788A说明书1/7页一种手性噁唑啉钯配合物及用途[0001]一、技术领域本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其用途，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及用途，确切地说是一种手性噁唑啉钯金属有机配合物及其用途。[0002]二、背景技术随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性锌噁唑啉钯金属配合物在不对称催化领域取得了一定的催化效果。[0003]参考文献：1.HighlyenantioselectivePd(II)-catalyzedWacker-typecyclizationof2-allylphenolsbyuseofbisoxazolineligandswithaxis-unfixedbiphenylbackboneWang,Feijunetal,TetrahedronLetters,48(24),4179-4182;20072IncorporationofaPheboxRhodiumComplexintoapo-MyoglobinAffordsaStableOrganometallicProteinShowingUnprecedentedArrangementoftheComplexintheCavitySatake,Yuh;Abe,Satoshi;Okazaki,Seiji;Ban,Noritaka;Hikage,Tatsuo;Ueno,