一种连续快速碱解5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲合成蛋氨酸的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110423209A(43)申请公布日2019.11.08(21)申请号201910262222.3(22)申请日2019.04.02(71)申请人禄丰天宝磷化工有限公司地址675000云南省楚雄彝族自治州禄丰县勤丰镇沙龙村(72)发明人周荣超廖常福粟宇(74)专利代理机构云南派特律师事务所53110代理人董建国(51)Int.Cl.C07C319/20(2006.01)C07C323/58(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种连续快速碱解5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲合成蛋氨酸的方法(57)摘要本发明提供一种连续高效碱解5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲合成蛋氨酸的方法，包括：将碱与5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲水溶液经低频超声波预活化后通入微通道反应器进行水解反应，控制反应温度为120℃～140℃，压力为0.2MPa～0.8MPa，反应物料在微通道内的停留时间为2～5min，得到DL-蛋氨酸。本发明通过在水解步骤结合运用了超声波预活化与微通道反应，获得了优于传统工艺的高选择高效率水解效果，特别大大降低了对产品不利的二肽、二酮哌嗪、酰胺、海因酸等不利副产物，提高了原料转化率和最终循环母液的品质，有利长久稳定地制备蛋氨酸；另外还一定程度降低了碱的使用量，减少了低价值的副产无机盐，相应降低了蛋氨酸生产成本。CN110423209ACN110423209A权利要求书1/1页1.一种连续高效碱解5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲合成蛋氨酸的方法，其特征在于，将碱与5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲水溶液经低频超声波活化后通入微通道反应器进行水解反应，控制反应温度为120℃～140℃，压力为0.5MPa～1.5MPa，反应物料在微通道内的停留时间为2～5min，得到DL-蛋氨酸。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述低频超声波为25~30Hz频率的超声波，活化温度为80~120℃，活化时间为3～8min。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：控制反应的压力为0.2MPa～0.6MPa。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应物在微通道内的停留时间为3～5min。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：将碱液与5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲水溶液同时加入微通道反应器进行水解反应。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的碱液选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠水溶液中的至少一种，所述碱液的质量百分含量为20wt%～60wt%。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲水溶液中，5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲的质量百分含量为12wt%～30wt%，其余为水；或者含有质量百分含量为4wt%～15wt%的碳酸钠，5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲水溶液中5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲与钠离子的摩尔比为1:1.0～1.15。8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于：所述水解反应所加的碱中的钠离子或者钾离子与5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲摩尔比为1.05～1.10:1.0。9.根据权利要求1～8任一项所述方法，其特征在于：根据上述方法制得的蛋氨酸。2CN110423209A说明书1/6页一种连续快速碱解5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲合成蛋氨酸的方法技术领域[0001]本发明涉及化工领域，特别涉及一种连续快速碱解5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲合成蛋氨酸的方法。技术背景[0002]蛋氨酸又名甲硫氨酸，是构成蛋白质的基本单位之一，是必需氨基酸中唯一含有硫的氨基酸，除了参与动物体内甲基的转移、磷的代谢和肾上腺素、胆碱、肌酸的合成外，还是合成蛋白质和胱氨酸的原料。蛋氨酸广泛用于医药、食品、饲料和化妆品等领域，其中作为饲料添加剂的用量最大，2018年我国的蛋氨酸的需求量达到了23万吨左右，进口量达到了近18万吨，将近80%的需求量依靠进口，国内蛋氨酸产能只有15万吨，远远不能满足需求。[0003]5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲是化学法合成蛋氨酸重要中间体，5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲又简称海因，海因法合成蛋氨酸目前主要的工艺有钠盐工艺和钾盐工艺，即所谓的钠盐工艺（如专利CN102659650B、US4391988、US4259525所述）是使用氢氧化钠水解5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲，氢氧化钠与5-（β-甲硫基乙基）-乙内酰脲的投料摩尔比为1.8～6.0:1.0，水解温度为180℃，压力为1.4MPa～2.6MPa，停留时间为16～20min，水解完毕后，经过汽提回收二氧化碳和氨，得到蛋氨酸钠和碳酸钠的混合水溶液，然后加硫酸酸化，分离水洗，干